((3,4-dihydro-2H-pyran-6-yl)oxy)triisopropylsilane | 1001080-04-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: ((3,4-dihydro-2H-pyran-6-yl)oxy)triisopropylsilane
• CAS: 1001080-04-1
• 化学式: C₁₄H₂₈O₂Si
• 分子量: 256.461
• InChiKey: XMSAFTXOCLRNMC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.83
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((3,4-dihydro-2H-pyran-6-yl)oxy)triisopropylsilane 、 丙炔酸乙酯 在 三甲基铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以72%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  多取代环丁烯的合成：[2 + 2]乙烯酮甲硅烷基乙缩醛与丙酸酯的环加成反应的循环策略

  摘要：

  环状乙烯酮甲硅烷基缩醛用于与丙酸酯的[2 + 2]环加成反应，以防止发生不希望的电环开环反应。三甲基铝催化该环加成反应以高收率提供环丁烯衍生物。通过成功地应用β-取代的丙酸酯提供多取代的环丁烯，突出了该反应的优点。此外，我们将此方法应用于天然产物青蒿素的后期功能化。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.06.039
• 作为产物：
  描述：

  delta-戊内酯 、 三异丙基硅基三氟甲磺酸酯 在 三甲胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 ((3,4-dihydro-2H-pyran-6-yl)oxy)triisopropylsilane
  参考文献：
  名称：

  多取代环丁烯的合成：[2 + 2]乙烯酮甲硅烷基乙缩醛与丙酸酯的环加成反应的循环策略

  摘要：

  环状乙烯酮甲硅烷基缩醛用于与丙酸酯的[2 + 2]环加成反应，以防止发生不希望的电环开环反应。三甲基铝催化该环加成反应以高收率提供环丁烯衍生物。通过成功地应用β-取代的丙酸酯提供多取代的环丁烯，突出了该反应的优点。此外，我们将此方法应用于天然产物青蒿素的后期功能化。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.06.039

文献信息

• Chameleon Reactivity of the Allene Bond of 4-Vinylidene-2-oxazolidinone: Novel Through-Space Conjugative Nucleophilic Addition of Electron-Rich Alkenes and Hetero-Nucleophiles
  作者：Masanari Kimura、Yoshikazu Horino、Masahiko Mori、Yoshinao Tamaru

  DOI：10.1002/chem.200700691

  日期：2007.11.26

  with alcohols is accompanied by the second pathway, giving rise to, for example, (Z)-4 b in addition to (E)-6 b. Phenol engages in the third pathway and provides (E)-6 g exclusively. Heteroaromatics, such as furans and benzofurans follow the first pathway, however, in a different regioselectivity from enol ethers and allylsilanes, delivering the oxygen atom at the 3-position of 5-sulfonyltetrahydropyridines

  丙二烯氨基甲酸酯1的Calpha == Cbeta双键通过与N-SO2键的空间相互作用，充当与共轭烯酮的双键相似的电子受体。因此，氨基甲酸酯双键会经历多种亲核试剂的亲核加成反应，在温和条件下通过加热至70-100摄氏度进行。1根据亲核试剂的种类，1显示三种不同的反应模式：1）典型的烯醇醚烯丙基硅烷可促进1的1,3-磺酰基迁移，并与1-氮杂-1,3-丁二烯中间体II发生电子反需求Diels-Alder反应，从而形成双环2-烷氧基-5-磺酰基四氢吡啶2和2-甲硅烷基甲基-5-磺酰基四氢吡啶3 具有高的区域和立体选择性，并保留了这些富电子烯烃的双键的构型；2）硅烷（RnSiH4-n，n = 1-3）和硫醇在Cbeta碳处传递氢化物和硫醇盐并促进1,3-磺酰基迁移，随后将如此形成的氨基甲酸酯阴离子（Z）质子化- III分别提供例如（Z）-4a和（Z）-4j；3）醇仅加至Calpha == Cbet