2-苯基噻吩-5-硼酸频哪醇酯 | 459409-74-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 噻吩类
• 中文名称: 2-苯基噻吩-5-硼酸频哪醇酯
• 中文别名: 5-苯基噻吩-2-硼酸频哪醇酯
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(5-phenylthiophen-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 459409-74-6
• 化学式: C₁₆H₁₉BO₂S
• 分子量: 286.203
• InChiKey: BOTJOCNWKJVWRR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  409.3±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.71
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  46.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  -20℃，干燥，密封

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-苯基噻吩-5-硼酸频哪醇酯 在 potassium phosphate 、 正丁基锂 、 溴苯 、 (dppf)Ni^(II)(o-tolyl)Cl 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 3.17h， 生成 2,5-二苯基噻吩
  参考文献：
  名称：

  铃木-宫浦sp 2 –sp 2交叉偶联中的镍与钯：在可比的前催化剂/配体系统中进行的头对头研究

  摘要：

  Suzuki–Miyaura反应是sp 2 –sp 2的基石方法工业中的交叉耦合。为了降低成本和提高可持续性，已经做出了共同的努力以使得能够使用Ni催化来代替Pd。尽管取得了重大进展，但与Pd相比，Ni催化的Suzuki-Miyaura交叉偶联的配体开发仍不发达，因此，Ni催化过程的配体通常取自Pd舞台。在这项研究中，我们评估了以常见的双齿配体（dppf）为首对首形式使用相似的Ni和Pd预催化剂对联芳偶合的最常见类型的效果，建立了直接替代Pd的实际含义与Ni一起，并从机械角度确定这些观察的潜在起源。

  DOI：

  10.1039/c9ob00561g
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-5-苯基噻吩 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 2-苯基噻吩-5-硼酸频哪醇酯
  参考文献：
  名称：

  一系列3,4-乙撑二氧噻吩低聚物的光学和氧化还原特性。

  摘要：

  描述了一系列的3，4-亚乙基二氧噻吩低聚物（EDOTn，n ＝ 1-4）及其β，β′-未取代的类似物（Tn，n ＝ 1-4）的光学和氧化还原性质。两个系列均用苯基封端，以防止在氧化掺杂过程中发生不可逆的α偶联反应。这两个系列的吸收光谱和荧光光谱都显示出EDOTn低聚物中链内构象顺序的程度明显更高。通过循环伏安法测定的氧化电位（E（PA1）和E（PA2））显示，由于供电子3,4-乙二氧基取代，EDOTn的氧化电位明显低于相应的Tn低聚物。E（PA1）和E（PA2）与双键倒数的线性拟合显示，EDOTn的斜率比Tn低聚物的斜率大得多。这可能表明EDOTn系列的共轭更有效，这一事实得到了证实，与Tn系列相比，E（PA1）和E（PA2）的结合已经在相对较短的链长（约5个EDOT单位）处实现了（> 10个噻吩单元）。对溶液中的EDOTn和Tn低聚物进行逐步化学氧化，以获得自由基阳离子和阳离子。由UV /

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20020517)8:10<2384::aid-chem2384>3.0.co;2-l

文献信息

• Trimethylphosphate as a Methylating Agent for Cross Coupling: A Slow-Release Mechanism for the Methylation of Arylboronic Esters
  作者：Zhi-Tao He、Haoquan Li、Alexander M. Haydl、Gregory T. Whiteker、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jacs.8b10076

  日期：2018.12.12

  A methyl group on an arene, despite its small size, can have a profound influence on biologically active molecules. Typical methods to form a methylarene involve strong nucleophiles or strong and often toxic electrophiles. We report a strategy for a new, highly efficient, copper and iodide co-catalyzed methylation of aryl- and heteroarylboronic esters with the mild, nontoxic reagent trimethylphosphate

  芳烃上的甲基，尽管其尺寸很小，但可以对生物活性分子产生深远的影响。形成甲基芳烃的典型方法涉及强亲核试剂或强且通常有毒的亲电试剂。我们报告了一种新的、高效的、铜和碘化物共催化芳基和杂芳基硼酸酯与温和、无毒试剂三甲基磷酸酯甲基化的策略，该试剂以前未用于偶联反应。我们表明，它在所有测试的情况下都以高于 MeOT 或 MeI 的类似铜催化反应的产率进行反应。CH 硼酸化和这种甲基化与磷酸三甲酯的结合为惰性 CH 键的功能化提供了一种新方法，并通过四种药用活性化合物的后期甲基化进行了说明。此外，200 mmol 规模的反应证明了该方法的可靠性。机理研究表明，该反应是通过 PO(OMe)3 与碘化物催化剂反应缓慢释放甲基碘，而不是典型的直接氧化加成到金属中心。低浓度的反应性亲电试剂能够与芳基铜中间体进行选择性反应，而不是芳基硼酸酯上的亲核基团，并且叔丁醇与硼酸酯的结合抑制了亲电试剂与叔丁醇活化剂反应形成甲基醚。
• Palladium-Catalyzed Methylation of Aryl, Heteroaryl, and Vinyl Boronate Esters
  作者：Alexander M. Haydl、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00025

  日期：2019.3.1

  method for the direct methylation of aryl, heteroaryl, and vinyl boronate esters is reported, involving the reaction of iodomethane with aryl-, heteroaryl-, and vinylboronate esters catalyzed by palladium and PtBu2Me. This transformation occurs with a remarkably broad scope and is suitable for late-stage derivatization of biologically active compounds via the boronate esters. The unique capabilities

  报道了一种使芳基，杂芳基和乙烯基硼酸酯直接甲基化的方法，该方法涉及碘甲烷与由钯和​​PtBu 2 Me催化的芳基，杂芳基和乙烯基硼酸酯的反应。这种转化发生的范围非常广，并且适合于通过硼酸酯进行生物活性化合物的后期衍生化。通过串联形成碳-硼键形成反应和钯催化的甲基化反应，证明了该方法的独特功能。
• Dual Selectivity: Electrophile and Nucleophile Selective Cross-Coupling Reactions on a Single Aromatic Substrate
  作者：Annika C. J. Heinrich、Birk Thiedemann、Paul J. Gates、Anne Staubitz

  DOI：10.1021/ol401923j

  日期：2013.9.20

  high yielding, both nucleophile and electrophile selective cross-coupling reaction with aromatic rings is presented. The reaction is general with respect to functional groups. Furthermore, the products still contain a boronic ester and a bromide. These two functional groups allow them to be easy-to-prepare, highly complex starting materials for further reactions, avoiding protecting group transformations

  提出了高产率的，具有芳香环的亲核和亲电子选择性交叉偶联反应的发展。关于官能团，该反应是一般的。此外，产品仍包含硼酸酯和溴化物。这两个官能团使它们成为易于制备的高度复杂的起始原料，可用于进一步的反应，从而避免了保护基团的转化。
• Manganese-Catalyzed C(sp²)–H Borylation of Furan and Thiophene Derivatives
  作者：Luke Britton、Maciej Skrodzki、Gary S. Nichol、Andrew P. Dominey、Piotr Pawluć、Jamie H. Docherty、Stephen P. Thomas

  DOI：10.1021/acscatal.1c01563

  日期：2021.6.18

  Aryl boronic esters are bench-stable, platform building-blocks that can be accessed through metal-catalyzed aryl C(sp2)–H borylation reactions. C(sp2)–H bond functionalization reactions using rare- and precious-metal catalysts are well established, and while examples utilizing Earth-abundant alternatives have emerged, manganese catalysis remains lacking. The manganese-catalyzed C–H borylation of furan

  芳基硼酸酯是工作台稳定的平台构建块，可通过金属催化的芳基 C(sp 2 )–H 硼酸化反应获得。使用稀有金属和贵金属催化剂的C(sp 2 )-H 键官能化反应已经很成熟，虽然已经出现了利用地球上丰富的替代品的例子，但仍然缺乏锰催化。据报道，锰催化的呋喃和噻吩衍生物的 C-H 硼酸化与原位活化方法一起提供了对活性锰氢化物的轻松访问。机理研究表明，蓝光照射直接影响金属中心的催化作用，即 C(sp 2)-H 键硼化通过 C-H 金属化途径发生，并且频哪醇硼烷与催化剂的可逆配位产生硼氢化锰络合物，其处于非循环静止状态。
• CH Bond Activation/Borylation of Furans and Thiophenes Catalyzed by a Half-Sandwich Iron N-Heterocyclic Carbene Complex
  作者：Tsubasa Hatanaka、Yasuhiro Ohki、Kazuyuki Tatsumi

  DOI：10.1002/asia.201000140

  日期：——

  regioisomers. Treatment of 2 with 2 equiv of HBpin results in the quantitative formation of 2‐boryl‐furan and the borohydride complex [Cp*Fe(LMe)(H2Bpin)] (5). Heating a solution of 5 in the presence of tert‐butylethylene led to the formation of an alkyl complex [Cp*Fe(LMe)CH2CH2tBu] (6), which was found to cleave the CH bond of furan to produce 2. On the basis of these results, a possible catalytic cycle

  甲配位不饱和的铁-甲基络合物具有N-杂环卡宾配体，混合[Cp *的Fe（L我）Me]（1 ;的Cp * =η 5 -C 5我5，L我= 1,3,4,5-由[Cp * Fe（TMEDA）Cl]（TMEDA = N，N，N'，N'-四甲基乙二胺）与甲基锂和L Me反应合成。发现配合物1可以激活呋喃，噻吩和苯的CH键，从而生成芳基配合物[Cp * Fe（L Me）（芳基）]（芳基= 2-呋喃基（2），2-噻吩基（3），苯基（4））。的C 在叔丁基乙烯和催化量为1（对HBpin为10摩尔％）的存在下，将H键裂解反应应用于呋喃或噻吩与频哪醇硼烷（HBpin）的脱氢偶联。呋喃/噻吩或2-取代的呋喃/噻吩的硼酸酯化分别仅发生在2或5位，而3取代的呋喃/噻吩的硼酸酯化主要发生在5位置并产生区域异构体的混合物。用2当量的HBpin处理2将导致定量生成2硼基呋喃和硼氢化物复合物[Cp * Fe（L Me）（H