(η4-1,3-cyclohexadiene)tricarbonyl ruthenium(0) | 12108-25-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: (η4-1,3-cyclohexadiene)tricarbonyl ruthenium(0)
• 英文别名: tricarbonyl(η4-cyclohexa-1,3-diene)ruthenium；Carbon monoxide;cyclohexa-1,3-diene;ruthenium
• CAS: 12108-25-7
• 化学式: C₉H₈O₃Ru
• 分子量: 265.231
• InChiKey: LDRWHISXIXVZOI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.78
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η4-1,3-cyclohexadiene)tricarbonyl ruthenium(0) 以 gas 为溶剂， 生成 钌
  参考文献：
  名称：

  三羰基[η[sup 4]-环六-1,3-二烯]钌脉冲CVD Ru薄膜的成核和生长

  摘要：

  已经使用三羰基[η 4 -环六-1,3-二烯]钌、氨或一氧化二氮和连续脉冲化学气相沉积（CVD）条件在155-290°C的温度范围内研究了钌膜的成核和生长。在高沉积温度下获得无成核延迟的高 Ru 核表面浓度。在低温下，表面成核是沉积过程的限制步骤。这导致了具有大晶粒、高表面粗糙度和高膜电阻率的不连续膜结构。射击时间高温脉冲 CVD 成核步骤和溅射亚纳米厚的金属种子层显着改善了钌膜的形态。

  DOI：

  10.1149/1.2988062
• 作为产物：
  描述：

  十二羰基三钌 、 1,3-环己二烯 以 苯 为溶剂， 生成 (η4-1,3-cyclohexadiene)tricarbonyl ruthenium(0)
  参考文献：
  名称：

  十二羰基三钌的一些反应

  摘要：

  我们一直在研究三钌十二羰基 Ru3(CO)12 的一些反应。该化合物的结构是由三个钌原子和十二个末端羰基组成的等边三角形。然而，该化合物对卤素、硫醇、烯烃和相关化合物的反应性实际上尚未探索。可以预期其化学反应性与十二羰基三铁的化学反应性有些相似，但铁簇的反应通常会导致三聚体单元的裂解，而钌类似物似乎提供了稳定的三核物质。这可能与金属 - 金属键在过渡金属三元组向下时稳定性的增加有关。该通讯总结了在羰基钌上进行的一些反应。

  DOI：

  10.1038/213901b0
• 作为试剂：
  描述：

  1-庚炔 、 溶剂黄146 在 (η4-1,3-cyclohexadiene)tricarbonyl ruthenium(0) 作用下， 反应 5.0h， 生成 cis-1-Acetoxyhepten-(1) 、 1-乙酰氧基-1-庚烯
  参考文献：
  名称：

  羰基钌(0)配合物催化羧酸与末端炔烃的配体控制区域选择性和立体选择性加成反应

  摘要：

  羧酸在末端炔烃上的加成由单核钌（0）配合物催化，以高产率得到烯醇酯。通过使用具有不同电子特性的配体，实现了产物选择性。当使用三羰基（η 4 -二烯）钌配合物时，E-烯醇酯优先产生；当使用三羰基双（膦）-钌配合物时，会产生孪晶烯醇酯。

  DOI：

  10.1002/ejic.201000579

文献信息

• The synthesis, structure and selected reactivity of a series of tricarbonyl ruthenium complexes with 1,3-dienes and heterodienes
  作者：Scott L. Ingham、Steven W. Magennis

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)00950-4

  日期：1999.2

  methodologies. Single crystal X-ray analyses have been performed on the complexes [Ru(CO)3(E,E)-1,4-diphenylbuta-1,3-diene}], [Ru(CO)3ethyl(E,E)-5-phenylpenta-2,4-dien-1-oate}], [Ru(CO)3(E,E)-5-phenylpenta-2,4-dienal}] and [Ru(CO)3(E,E)-5-phenylpenta-2,4-dienol}] and indicate a change in electronic environment within the diene moiety on coordination.

  在复杂的Ru（CO）弱连接乙烯配体的位移3 η 2 -C 2 H ^ 4 } 2已被用于合成一系列三羰基钌化合物的η 4配位的1,3-二烯和1,3- -异二烯。的络合物η 4配位的1,3- heterodienes不能由于它们的反应性极端分离。进行选择的反应以用亚磷酸酯代替金属中心的羰基，或通过标准方法修饰配位的配体。已对络合物[Ru（CO）3 （E，E）-1,4-二苯基丁-1,3-二烯}]，[Ru（CO）3 乙基（E，E）-5-苯基戊-2,4-二烯-1-酸酯}]，[Ru（CO ）3 （E，E）-5-苯基戊2,4-二烯}}和[Ru（CO）3 （E，E）-5-苯基戊2,4-二烯醇}]并指出电子环境中二烯部分上的配位作用。
• Reactions of co-ordinated ligands. Part 16. The oxidative–addition of hexafluorobut-2-yne and 3,3,3-trifluoroprop-1-yne to tricarbonyl(1,3- diene)-iron and -ruthenium and tricarbonyl(diphenyl-o-styrylphosphine)-iron complexes: crystal and molecular structure of [Ru(CO)₂{P(OCH₂)₃CMe}(C₆H₈)(C₄F₆)₂]
  作者：Martin Bottrill、Robert Davies、Richard Goddard、Michael Green、Russell P. Hughes、Brian Lewis、Peter Woodward

  DOI：10.1039/dt9770001252

  日期：——

  irradiation with hfb a 1 : 2 adduct. Replacement of co-ordinated CO in the adduct by P(OCH2)3CMe gave crystals of (9)[Ru(CO)2P(OCH2)3CMe}(C6H8)(C4F6)2] suitable for X-ray crystallography. Crystals of (9) are monoclinic, space group P21/c, with Z= 4 in a unit cell of drmensions: a= 8.875(5), b= 17.841 (9), c= 16.517(5)Å, β= 94.51(3)°. The X-ray diffraction study (R 0.078, 2 418 observed intensities,

  六氟丁-2-炔（hfb）与丁1,3-二烯（三羰基）铁，三羰基（2.3-二甲基丁-1.3-二烯）铁或三羰基（二苯基-邻苯乙烯基膦）铁反应（uv）形成铁II 1：1加合物，其中乙炔连接铁和二烯，例如，如CH 2 [CO2] 3（CO 2）。与3,3,3-三氟丙-1-炔的类似反应给出相应的加合物，其中存在FeC（CF 3）CH–排列。相反，在用hfb a 1：2加合物辐照时形成三羰基（环己-1，3-二烯）钌。用P（OCH 2）3 CMe取代加合物中的配位CO，得到（9）[Ru（CO）2 P（OCH2） 3 CMe}（C 6 H 8）（C 4 F 6） 2 ]适用于X射线晶体学。（9）的晶体是单斜晶，空间群P 2 1 / c，在单位晶格中Z = 4： a = 8.875（5）， b = 17.841（9）， c = 16.517（5）Å，β = 94.51（3）°。的X射线衍射研究（ ř用衍射仪测得的0
• 단핵 루테늄 착물 및 그것을 사용한 유기 합성 반응
  申请人：KYUSHU UNIVERSITY, NATIONAL UNIVERSITY CORPORATION 고쿠리쓰다이가쿠호진 규슈다이가쿠(520070190503)

  公开号：KR20150121721A

  公开（公告）日：2015-10-29

  식 (1)로 표시되는 루테늄-규소 결합을 갖는 단핵 루테늄 착물은 하이드로실릴화 반응, 수소화 반응, 카본일 화합물의 환원 반응의 3 반응에 우수한 촉매 활성을 발휘할 수 있다. (식 중, R∼R은, 서로 독립하여, 수소 원자, X로 치환되어 있어도 되는 알킬기, 아릴기, 아르알킬기 등을 나타내거나, R∼R 중 어느 하나와 R∼R 중 어느 하나의 적어도 1쌍이 하나로 합쳐진 가교 치환기를 나타내고, X는 할로젠 원자, 오가노옥시기 등을 나타내고, L은 CO 및 포스핀 이외의 2전자 배위자를 나타내고, L이 복수 존재하는 경우, 그것들은 서로 동일해도 상이해도 되고, L이 2개인 경우, 그것들은 서로 결합하고 있어도 되며, n 및 m은, 서로 독립하여, 1∼3의 정수를 나타내지만, n+m은 3 또는 4를 충족시킨다.)

  具有铼-硅键的单核铼络合物，标记为（1），可以在氢硅化反应，氢化反应和碳醛化合物的还原反应中展现出优秀的催化活性。 （在方程中，R∼R表示，它们彼此独立，可以表示氢原子，也可以被取代为烷基，芳基，芳基烷基等，R∼R中的任何一个与R∼R中的任何一个至少形成一对交联取代基，X代表卤素原子，有机氧基等，L表示除CO和磷之外的二电子给体，如果L存在多个，则它们可以相同也可以不同，如果L为2个，则它们可以相互结合，n和m独立表示1-3的整数，但n+m等于3或4。）
• Metal carbonyl clusters in homogeneous catalysis. Hydrogenation and isomerization of cyclic dienes in the presence of [H4Ru4(CO)12], [H2Ru4(CO)13], [H2FeRu3(CO)13] and [Fe2Ru(CO)12]. Identification of organometallic products and a discussion of their role
  作者：Mario Castiglioni、Roberto Giordano、Enrico Sappa

  DOI：10.1016/0022-328x(94)05255-a

  日期：1995.4

  The hydridic tetrahedral clusters [H4Ru4(CO)12] (1), [H2Ru4(CO)13] (2) and [H2FeRu3(CO)13] (3), and the related [Fe2Ru(CO)12] (4), have been tested as homogeneous catalysts for the hydrogen ation-isomerization of 1,3- and 1,4-cyclohexadiene. Catalytic activity was found but there is evidence for metal species rather than intact clusters to account for the observed behaviour.

  氢化四面体簇[H 4 Ru 4（CO）12 ]（1），[H 2 Ru 4（CO）13 ]（2）和[H 2 FeRu 3（CO）13 ]（3），以及相关的[已经测试了Fe 2 Ru（CO）12 ]（4）作为用于1,3-和1,4-环己二烯加氢异构化的均相催化剂。发现了催化活性，但是有证据表明金属种类而不是完整的簇来解释所观察到的行为。
• Photochemistry of (η⁴-diene)Ru(CO)₃ Complexes as Precursor Candidates for Photoassisted Chemical Vapor Deposition
  作者：Christopher R. Brewer、Nicholas C. Sheehan、Jessica Herrera、Amy V. Walker、Lisa McElwee-White

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00715

  日期：2022.3.28

  Solution phase photochemical experiments on (η4-diene)Ru(CO)3 complexes (diene = butadiene, isoprene, 1,3-cyclohexadiene, or cyclobutadiene) demonstrated loss of both diene and CO, making them attractive precursors for photoassisted chemical vapor deposition of ruthenium. Pathways including loss of one CO ligand, loss of diene, loss of two CO ligands, and loss of CO plus diene were observed. Quantum

  (η 4 -二烯)Ru(CO) 3配合物（二烯 = 丁二烯、异戊二烯、1,3-环己二烯或环丁二烯）的溶液相光化学实验证明了二烯和 CO 的损失，使其成为光辅助化学气相沉积的有吸引力的前体的钌。观察到的途径包括一种CO配体的损失、二烯的损失、两种CO配体的损失和CO加二烯的损失。对于 (η 4 -diene)Ru(CO) 3测定了作为主要光过程损失单个 CO 或二烯配体的量子产率复合物，并且被发现取决于二烯的结构。随后的配体损失被确定为二次光解发生。对于这些化合物，几乎没有观察到发光，这表明激发态的辐射衰变与光化学配体损失没有竞争性。详尽的光解实验证实，除环丁二烯外，所有二烯都是光解不稳定的。在不存在亚磷酸盐的情况下，(η 4 -二烯)Ru(CO) 3配合物显示在烃溶液中辐照后形成胶体Ru物质的证据。