十八甲基环九硅氧烷 | 556-71-8

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 硅氧烷
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 十八甲基环九硅氧烷
• 英文名称: octadecamethylcyclononasiloxane
• 英文别名: octadecamethyl-cyclononasiloxan；cyclononasiloxane, octadecamethyl-；2,2,4,4,6,6,8,8,10,10,12,12,14,14,16,16,18,18-octadecamethyl-1,3,5,7,9,11,13,15,17-nonaoxa-2,4,6,8,10,12,14,16,18-nonasilacyclooctadecane
• CAS: 556-71-8
• 化学式: C₁₈H₅₄O₉Si₉
• 分子量: 667.391
• InChiKey: ISXOGOLHEGHGQF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -27°C(lit.)
• 沸点：
  188°C/20mmHg(lit.)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  乙腈（微溶）、苯（可溶）
• 蒸汽压力：
  1.77e-05 mmHg
• 保留指数：
  1858;1865;1866;1868;1869;1874;1874;1855;1871

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.47
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  83.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

安全信息

• 储存条件：
  室温

制备方法与用途

将含氢双封头（134.0 g，1 mol）和八甲基环四硅氧烷（519 g，1.75 mol）的混合液滴加到剧烈搅拌下的10%氢氧化钾水溶液与甲苯中。控制温度在50°C以下，滴完后继续反应2小时。通过GC检测确认反应完成，静置并分液，有机层依次用水、饱和氯化铵溶液和饱和食盐水洗涤，然后用无水硫酸钠干燥。经过精馏，收集112-114°C（15 torr）的馏分，得到中间体(7)（227 g，产率35%），纯度为95%。

将中间体(7)（327 g，0.5 mol）、无水三氯化铝（0.7 g，5 mmol）加入带有温度计、滴液漏斗和冷凝管的500 ml三口瓶中。加热至40°C后滴加乙酰氯（47 g，0.6 mol）。滴加过程中会放热，控制反应温度在65°C以下，滴完后继续反应0.5小时。通过GC检测确认反应完成，冷却并进行精馏，收集130°C（15 torr）的馏分，得到无色透明液体中间体(8)（314 g，产率86%），纯度为98%。

将中间体(8)（131 g，0.2 mol）溶于100 ml乙醚中，并滴加到剧烈搅拌下的5%碳酸氢钠水溶液和乙醚的混合液中。滴加过程中体系会放热且有固体析出，控制温度在30°C以下。滴完后，在室温下反应过夜，通过GC检测确认反应完成。进行分液、水洗及饱和食盐水洗涤，并用无水硫酸钠干燥。浓缩后得到无色透明液体十八甲基环九硅氧烷(D9)（54 g，产率43%）。

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二氯二甲基硅烷 在 水 作用下， 生成 十八甲基环九硅氧烷
  参考文献：
  名称：

  Patnode; Wilcock, Journal of the American Chemical Society, 1946, vol. 68, p. 360,363

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Hydrogenolysis of Polysilanes Catalyzed by Low‐Valent Nickel Complexes
  作者：Bruno Pribanic、Monica Trincado、Frederik Eiler、Matthias Vogt、Aleix Comas‐Vives、Hansjörg Grützmacher

  DOI：10.1002/anie.201907525

  日期：2020.9

  is very unselective, leading to multiple side products. Herein, we describe a new catalytic hydrogenation of oligo‐ and polysilanes that is highly selective and proceeds under mild conditions. New low‐valent nickel hydride complexes are used as catalysts and secondary silanes, RR′SiH2, are obtained as products in high purity.

  在Si-Si键形成下有机硅烷（R x SiH 4- x）的脱氢反应是引起广泛研究的导致低聚硅烷或聚硅烷的过程。对逆反应的研究很少。迄今为止，Si-Si键的氢解需要非常苛刻的条件，并且非常无选择性，导致产生多种副产物。在这里，我们描述了一种新的低聚硅烷和聚硅烷的催化加氢方法，该方法具有很高的选择性，并在温和的条件下进行。新型低价氢化镍配合物用作催化剂，仲硅烷RR'SiH 2作为高纯度产品获得。
• 一种大环二甲基硅氧烷化合物的制备方法
  申请人：壮铭新材料科技江苏有限公司

  公开号：CN107200751B

  公开（公告）日：2020-04-07

  本发明公开了一种高效的大环二甲基硅氧烷化合物的制备方法，包括以下步骤：（1）以含氢双封头和八甲基环四硅氧烷为原料，在氢氧化钠或者氢氧化钾水溶液中开环，再插入，可以得到二甲基氢硅封端的直连硅氧烷；（2）将二甲基氢硅封端的直连硅氧烷在三氯化铝催化作用下，跟乙酰氯氯化，得到而甲基氯硅烷封端的直连硅氧烷；（3）将直连硅氧烷在碱性条件下水解可以得到各种大环的二甲基硅环体。该制备方法步骤简单，经济和安全的工艺，由简单的原料出发，能够获得高纯度的各种大环二甲基硅基环体产品，从而避免了高难度的精馏，而且非常适应工业化生产。
• Beryllium‐Mediated Halide and Aryl Transfer onto Silicon
  作者：Magnus R. Buchner、Fabian Dankert、Chantsalmaa Berthold、Matthias Müller、Carsten von Hänisch

  DOI：10.1002/chem.202302652

  日期：2023.11.24

  Ring opening of hexamethylcyclotrisoloxane with BeBr2, BeI2 and BePh2 was observed. These reactions yielded previously unknown diorgano bromo and iodo silanolates, [Be3Br2(OSiMe2Br)4] and [Be3I2(OSiMe2I)4], respectively, as well as [Be3Ph2(OSiMe2Ph)4]. Hydrolysis of these beryllium silanolates revealed that dimethyl bromo and iodo silanol are unstable and react to various cyclic cyclosiloxanes.

  观察到六甲基环三硅氧烷与BeBr 2、BeI 2和BePh 2的开环。这些反应分别产生了以前未知的二有机溴和碘硅烷醇盐，[Be 3 Br 2 (OSiMe 2 Br) 4 ]和[Be 3 I 2 (OSiMe 2 I) 4 ]，以及[Be 3 Ph 2 (OSiMe 2) Ph) 4 ]。这些铍硅烷醇盐的水解表明二甲基溴和碘硅烷醇不稳定并与各种环状环硅氧烷反应。
• Patnode; Wilcock, Journal of the American Chemical Society, 1946, vol. 68, p. 360,363
  作者：Patnode、Wilcock

  DOI：——

  日期：——

表征谱图