(2,2-dimethyl-5-phenyl-1-pyrrolidinyl)oxy radical | 40936-12-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (2,2-dimethyl-5-phenyl-1-pyrrolidinyl)oxy radical
• CAS: 40936-12-7
• 化学式: C₁₂H₁₆NO
• 分子量: 190.265
• InChiKey: RHENHOCTXMLXFP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  4.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物 在 ammonium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 氧气 、 copper diacetate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (2,2-dimethyl-5-phenyl-1-pyrrolidinyl)oxy radical
  参考文献：
  名称：

  新的 2-取代吡咯啉-N-氧化物：自由基自旋加合物的 EPR 溶剂研究

  摘要：

  制备了 10 个取代的 5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物以及母体氮烯自旋阱（DMPO）：5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物、2,5,5-三甲基-1-吡咯啉-N-氧化物、2-叔丁基-5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物、2-苯基-5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物、2-d5 -苯基-5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物, 2-苯基-5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物-硝酰基-13 C, 2-(4-氟苯基)-5, 5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物、2-(4-氯苯基)-5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物、2-(4-叔丁基苯基)-5,5-二甲基- 1-吡咯啉-N-氧化物、2-(4-甲基苯基-5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物)和2-(2-甲基苯基)-5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物。获得了这些新型环状硝酮的分析（即 EPR 级）样品，并通过（除其他方法外）1H

  DOI：

  10.1002/mrc.1260321203

文献信息

• Phenylhydrazide as an Enzyme-Labile Protecting Group in Peptide Synthesis
  作者：Martin Völkert、Surrinder Koul、Gernot H. Müller、Manfred Lehnig、Herbert Waldmann

  DOI：10.1021/jo0259966

  日期：2002.10.1

  The enzymatic cleavage of amino acid phenylhydrazides with the enzyme tyrosinase (EC 1.14.18.1) offers a new, mild, and selective method for C-terminal deprotection of peptides. The advantages of the described methodology are the very mild oxidative removal of the protecting group at room temperature and pH 7, a high chemo- and regioselectivity, and the availability of the biocatalyst. Even in oxygen-saturated

  用酪氨酸酶（EC 1.14.18.1）酶解氨基酸苯酰肼为肽的C端脱保护提供了一种新的，温和的，选择性的方法。所述方法的优点是在室温和pH 7下非常温和的氧化去除保护基，高的化学和区域选择性以及生物催化剂的可用性。即使在氧气饱和的溶液中，也未观察到敏感蛋氨酸残基的氧化。这些特征使得该方法适合于敏感肽缀合物的合成。机理数据表明，氧化加合物的水解是通过自由基机理进行的。
• Spin trapping with 5,5-dimethylpyrroline-N-oxide in aqueous solution.
  作者：YUTAKA KIRINO、TAKAAKI OHKUMA、TAKAO KWAN

  DOI：10.1248/cpb.29.29

  日期：——

  Spin trapping with 5, 5-dimethylpyrroline-N-oxide (DMPO) of various radicals was carried out in aqueous solutions and the ESR parameters for the spin adduct radicals were determined. Comparison of hyperfine coupling constants obtained in aqueous solutions and in benzene revealed that considerable solvent effect exists. For the radical obtained by the addition of a hydroxyl radical to DMPO, the hyperfine coupling constant was found to depend on the basicity of the solution. This phenomenon was analyzed in terms of the acid dissociation equilibrium of the hydroxyl proton of the adduct radical, and the pK value was determined to be 12.96.

  采用5,5-二甲基-1-吡咯啉氮氧化物（DMPO）进行自旋捕获，在水中制备了多种自由基，并测定了自旋加合物自由基的电子自旋共振（ESR）参数。比较在水中和苯中获得的超精细耦合常数，揭示了显著的溶剂效应。对于通过羟基自由基加合到DMPO上得到的自由基，其超精细耦合常数被发现依赖于溶液的碱度。这一现象基于加合物自由基中羟基质子的酸解离平衡进行了分析，并确定其pK值为12.96。
• ESR parameters of 5,5-dimethylpyrrolidine 1-oxide (DMPO) spin adducts in the photochemical decomposition of azo compounds
  作者：Vladimir Cholvad、Katarina Szaboova、Andrej Staško、Oskar Nuyken、Brigitte Voit

  DOI：10.1002/mrc.1260290421

  日期：1991.4

  Splitting constants and g values are reported for 5,5‐dimethylpyrrolidine 1‐oxide spin adducts with radicals such as substituted‐Ph˙, NaSO3˙, PhS2˙, and others observed in the photochemical decomposition of azo compounds in various solvents.

  报告了 5,5-二甲基吡咯烷 1-氧化物自旋加合物的分裂常数和 g 值，该加合物具有取代的 Ph·、NaSO3·、PhS2· 等自由基，这些自由基在偶氮化合物在各种溶剂中的光化学分解中观察到。
• Molecular structures of three diastereoisomers of 3,3′-di-t-butyl-1,1′-spirobi-indan
  作者：Hiroshi Nakai、Motoo Shiro、Seiichi Imajo、Hiroko Kuritani、Keiji Shingu

  DOI：10.1039/p29850000147

  日期：——

  Crystal structures of the three diastereoisomers (+)-(1R,3S,3′S)-(I), (±)-rel-(1R,3R,3′R)-(II), and (±)-rel-(1R,3R,3′S)–(III) of the title compound, C25H32, have been determined by X-ray analysis. Crystals of (I) are orthorhombic, space group P212121, a= 12.412(1), b= 14.842(1), c= 11.287(1)Å, Z= 4. Crystals of (II) are monoclinic, space group P21/c, a= 16.230(1), b= 11.719(1), c= 11.400(1)Å, β= 110

  三种非对映异构体（+）-（1 R，3 S，3 'S）-（I），（±）-rel-（1 R，3 R，3'R）-（II）和（通过X射线分析确定了标题化合物C 25 H 32的±）-rel-（1 R，3 R，3 'S）-（III）。（I）的晶体是正交晶体，空间群P 2 1 2 1 2 1，a= 12.412（1），b = 14.842（1），c = 11.287（1）Å，Z =4。（II）的晶体是单斜晶，空间群P 2 1 / c，a = 16.230（1），b = 11.719（1），c = 11.400（1）Å，β= 110.23（1）°，Z =4。（III）的晶体是单斜晶体，空间群P 2 1 / c，a = 13.220（1），b = 13.877（1），c = 11.897（1）Å，β= 109.81（1）°，Z=4。通过直接方法求解结构，并通过块对角最小二乘法对（I）（1 455个反射）的R
• Visible‐Light‐Induced Palladium‐Catalyzed Generation of Aryl Radicals from Aryl Triflates
  作者：Maxim Ratushnyy、Nikita Kvasovs、Sumon Sarkar、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1002/anie.201915962

  日期：2020.6.22

  mild visible‐light‐induced Pd‐catalyzed intramolecular C−H arylation of amides is reported. The method operates by cleavage of a C(sp2)−O bond, leading to hybrid aryl Pd‐radical intermediates. The following 1,5‐hydrogen atom translocation, intramolecular cyclization, and rearomatization steps lead to valuable oxindole and isoindoline‐1‐one motifs. Notably, this method provides access to products with

  据报道，轻度的可见光诱导的Pd催化酰胺内分子CH芳基化反应。该方法通过裂解C（sp 2）-O键来操作，从而生成杂芳基Pd-自由基中间体。以下1，5-氢原子移位，分子内环化和重新麦芽化步骤产生了有价值的羟吲哚和异吲哚啉-1-酮基序。值得注意的是，该方法可提供具有易于可烯化的官能团的产品，这些官能团与传统的Pd催化条件不相容。