phenyltribenzyloxysilane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: phenyltribenzyloxysilane
• 英文别名: tri(benzyloxy)phenylsilane；Phenyl-tris(phenylmethoxy)silane；phenyl-tris(phenylmethoxy)silane
• 化学式: C₂₇H₂₆O₃Si
• 分子量: 426.587
• InChiKey: JDTYAIYNDFYQKE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.48
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyltribenzyloxysilane 在 palladium-platinum 、 氢气 、 二苯胺 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 以66%的产率得到三羟基-苯基硅烷
  参考文献：
  名称：

  Silanol Compound, Composition, and Method for Producing Silanol Compound

  摘要：

  本发明的目的是提供可用作硅氧烷化合物等原料的硅醇化合物，以及硅醇化合物的组合物，并提供一种能够以优异产率生产硅醇化合物的生产方法。通过设计在无水条件下生产硅醇化合物，使用具有抑制硅醇化合物缩合作用的溶剂生产硅醇化合物，并执行其他类似过程，可以制备包含按照(A)至(C)式表示的硅醇化合物质量百分含量为5%至100%的组合物。由于硅醇化合物可以稳定存在于所得组合物中，因此该组合物可用作硅氧烷化合物等的原料。

  公开号：

  US20170183363A1
• 作为产物：
  描述：

  苯基三氯硅烷 、 苯甲醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以83.5%的产率得到phenyltribenzyloxysilane
  参考文献：
  名称：

  Nonhydrolytic Synthesis of Silanols by the Hydrogenolysis of Benzyloxysilanes

  摘要：

  苄氧基硅烷的氢解反应在THF中由Pd/C平稳催化，生成相应的硅醇，且不需要水解条件。该反应适用于多种苄氧基硅烷，产生硅醇、二醇和三醇。

  DOI：

  10.1246/cl.131079

文献信息

• Pd/C-catalyzed cross-coupling reaction of benzyloxysilanes with halosilanes for selective synthesis of unsymmetrical siloxanes
  作者：Masayasu Igarashi、Keiko Kubo、Tomohiro Matsumoto、Kazuhiko Sato、Wataru Ando、Shigeru Shimada

  DOI：10.1039/c4ra02126f

  日期：——

  A new protocol for the nonhydrolytic synthesis of unsymmetrical siloxanes has been developed. The cross-coupling reaction of benzyloxysilanes with halosilanes catalyzed by Pd/C afforded various unsymmetrical siloxanes with co-production of benzyl halides.

  开发了一种非水解合成不对称硅氧烷的新方法。通过Pd/C催化的苄氧基硅烷与卤硅烷的交叉耦合反应，合成了多种不对称硅氧烷，同时副产苄基卤化物。
• CpFe(CO)₂ anion-catalyzed highly efficient hydrosilylation of ketones and aldehydes
  作者：Ke Lou、Qingyang Zhou、Qi Wang、Xingchao Fan、Xiufang Xu、Chunming Cui

  DOI：10.1039/d1dt01778k

  日期：——

  K[CpFe(CO)2] and [NEt4][CpFe(CO)2] enabled highly efficient hydrosilylation of ketones and aldehydes with PhSiH3 to synthesize tris- and bis(alkoxy)silanes in excellent yields depending on the substituents on the carbonyl compounds. The catalyst represents one of the most efficient and practical iron catalysts for hydrosilylation of carbonyl compounds with a TOF up to 24 540 h−1.

  K[CpFe(CO) 2 ] 和 [NEt 4 ][CpFe(CO) 2 ] 使酮和醛与 PhSiH 3高效氢化硅烷化，以优异的产率合成三和双（烷氧基）硅烷，具体取决于其上的取代基羰基化合物。该催化剂代表了最有效和最实用的铁催化剂之一，用于羰基化合物的氢化硅烷化，TOF 可达 24 540 h -1。
• Mechanistic Investigation of Bis(imino)pyridine Manganese Catalyzed Carbonyl and Carboxylate Hydrosilylation
  作者：Tufan K. Mukhopadhyay、Christopher L. Rock、Mannkyu Hong、Daniel C. Ashley、Thomas L. Groy、Mu-Hyun Baik、Ryan J. Trovitch

  DOI：10.1021/jacs.7b00879

  日期：2017.4.5

  recently reported a bis(imino)pyridine (or pyridine diimine, PDI) manganese precatalyst, (Ph2PPrPDI)Mn (1), that is active for the hydrosilylation of ketones and dihydrosilylation of esters. In this contribution, we reveal an expanded scope for 1-mediated hydrosilylation and propose two different mechanisms through which catalysis is achieved. Aldehyde hydrosilylation turnover frequencies (TOFs) of

  我们最近报道了一种双（亚氨基）吡啶（或吡啶二亚胺，PDI）锰预催化剂，(Ph2PPrPDI)Mn (1)，它对酮的氢化硅烷化和酯的二氢硅烷化具有活性。在这项贡献中，我们揭示了 1 介导的氢化硅烷化的扩展范围，并提出了两种不同的催化机制。已经实现了高达 4900 min-1 的醛氢化硅烷化转换频率 (TOF)，这是第一行金属催化羰基氢化硅烷化报告的最高值。此外，1 已显示介导甲酸二氢硅烷化，前导 TOF 可达 330 min-1。在化学计量和催化条件下，发现将 PhSiH3 添加到 (Ph2PPrPDI)Mn 中会导致部分转化为新的抗磁性氢化物。通过将 NaEt3BH 添加到 (Ph2PPrPDI)MnCl2 中，实现了 (Ph2PPrPDI)MnH (2) 的独立制备，单晶 X 射线衍射分析表明该复合物具有封闭的三角双锥体固态几何形状。当 2,2,2-三氟苯乙酮加入到 1 中时，自由基转移产生
• A Cationic Zinc Hydride Cluster Stabilized by an N-Heterocyclic Carbene: Synthesis, Reactivity, and Hydrosilylation Catalysis
  作者：Arnab Rit、Alessandro Zanardi、Thomas P. Spaniol、Laurent Maron、Jun Okuda

  DOI：10.1002/anie.201408346

  日期：2014.11.24

  The trinuclear cationic zinc hydride cluster [(IMes)3Zn3H4(THF)](BPh4)2 (1) was obtained either by protonation of the neutral zinc dihydride [(IMes)ZnH2]2 with a Brønsted acid or by addition of the putative zinc dication [(IMes)Zn(THF)]2+. A triply bridged thiophenolato complex 2 was formed upon oxidation of 1 with PhSSPh. Protonolysis of 1 by methanol or water gave the corresponding trinuclear dicationic

  三核阳离子氢化锌簇[（IMes）3 Zn 3 H 4（THF）]（BPh 4）2（1）是通过用Brønsted酸将中性二氢化锌[（IMes）ZnH 2 ] 2质子化而获得的。通过添加假定的锌指示剂[（IMes）Zn（THF）] 2+。三重桥接thiophenolato复杂2是经氧化而形成的1与PHS  SPh上。甲醇或水对1进行质子分解，得到相应的三核双效衍生物。在环境温度下1催化醛，酮和腈的氢化硅烷化。当使用（EtO）3 SiH时，二氧化碳在强迫条件下也被氢化硅烷化，从而得到甲硅烷基甲酸酯为主要产物。
• Surprisingly high sensitivity of copper nanoparticles toward coordinating ligands: consequences for the hydride reduction of benzaldehyde
  作者：Xavier Frogneux、Ferenc Borondics、Stéphane Lefrançois、Florian D'Accriscio、Clément Sanchez、Sophie Carenco

  DOI：10.1039/c8cy01516c

  日期：——

  Functionalized copper nanoparticles are widely used as catalysts; however, identification of the catalytically active species remains a challenge. In this study we investigate hydride-assisted reduction reactions with special focus on the structural evolution of copper nanoparticles in the presence of phosphine and nitrogen-based ligands. These compounds are commonly used as stabilizing agents, and

  功能化的铜纳米粒子被广泛用作催化剂。然而，识别催化活性物质仍然是一个挑战。在这项研究中，我们研究氢化物辅助的还原反应，特别关注在存在膦和氮基配体的情况下铜纳米颗粒的结构演变。这些化合物通常用作稳定剂，因此在其他催化反应的背景下也很重要。特别是，我们研究三的情况下，ñ-丁基膦。我们的发现表明，超小型纳米物体形成为关键中间体，可在苯甲醛加氢硅烷化为相应的甲硅烷基醇中产生催化活性物质。此外，我们发现氢化物供体的强度对于活性催化剂的形成是必不可少的。因此，这项工作揭示了在催化作用下铜纳米粒子对配位配体的先前被忽略的高灵敏度。