(R)-(-)-2-(hexahydroazepin-1-yl)-1-phenylethanol | 155783-52-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环庚烷
• 英文名称: (R)-(-)-2-(hexahydroazepin-1-yl)-1-phenylethanol
• 英文别名: (1R)-2-(1-Hexamethyleneimino)-1-phenylethanol；(R)-2-(1-hexamethyleneimino)-1-phenylethanol；(1R)-2-(azepan-1-yl)-1-phenylethanol
• CAS: 155783-52-1
• 化学式: C₁₄H₂₁NO
• 分子量: 219.327
• InChiKey: CCWFMRDERJDZCQ-AWEZNQCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  23.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(-)-2-(hexahydroazepin-1-yl)-1-phenylethanol 在 Hg(II)-EDTA 作用下， 以 水 为溶剂， 以71%的产率得到(R)-(-)-1-(2-hydroxy-2-phenylethyl)azepan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Dehydrierung cyclischer tertiärer Amine unter Reaktionsbeteiligung von enantiomeren nucleophilen Nachbargruppen / Dehydrogenation of Cyclic Tertiary Amines with Neighbouring of Enantiomeric Nucleophiles

  摘要：

  为了对它们的脱氢进行立体化学研究，氨基醇1、2和3的对映体是从光学活性源制备而来的，而二胺8和9的对映体则通过分离外消旋体获得。化合物1、2和3的纯对映体通过邻近醇基的中间参与，通过汞(II)-EDTA的双重脱氢反应生成了光学活性内酰胺5、6和7，保持构型完全不变。同样地，通过四电子提取生成了环酰胺10和11的二胺8和9。

  DOI：

  10.1515/znb-2002-0409
• 作为产物：
  描述：

  环己亚胺 在 TEA 、 (+)-二异松蒎基氯硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (R)-(-)-2-(hexahydroazepin-1-yl)-1-phenylethanol
  参考文献：
  名称：

  硼烷的合成。2.β-氨基醇的不对称合成。以高对映体纯度将2-氨基苯乙酮轻松转化为相应的β-氨基醇

  摘要：

  在-78°C下用Ipc 2 BH或Ipc 2 BCl不对称还原2-氨基苯乙酮，可生成相应的β-氨基醇，收率为好至极好。尽管使用Ipc 2 BH仅获得了适度的对映体过量（12-45％ee），但是当使用Ipc 2 BCl作为不对称还原剂时，却获得了75-99％的对映体过量。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)76745-1

文献信息

• Acid-Assisted Ru-Catalyzed Enantioselective Amination of 1,2-Diols through Borrowing Hydrogen
  作者：Li-Cheng Yang、Ya-Nong Wang、Yao Zhang、Yu Zhao

  DOI：10.1021/acscatal.6b02959

  日期：2017.1.6

  Here, we present a highly enantioselective synthesis of 1,2-amino alcohols from readily available racemic 1,2-diols through a borrowing hydrogen process. An intriguing acid effect was discovered for this Ru-catalyzed amination reaction, which led to a significant improvement of the stereoselectivity of the process. Preliminary mechanistic studies suggest a scenario of Brønsted acid-assisted dynamic

  在这里，我们介绍了通过借用氢过程从容易获得的外消旋1,2-二醇中高度对映选择性合成1,2-氨基醇的方法。对于这种Ru催化的胺化反应，发现了一种引人入胜的酸效应，这导致了该方法的立体选择性的显着改善。初步的机理研究表明，布朗斯台德酸辅助的醇动力学动力学不对称胺化的情况。
• Boranes in Synthesis. 6. A New Synthesis of .beta.-Amino Alcohols from Epoxides. Use of Lithium Amides and Aminoborane Catalysts To Synthesize .beta.-Amino Alcohols from Terminal and Internal Epoxides in High Yield
  作者：Clifford E. Harris、Gary B. Fisher、David Beardsley、Lawrence Lee、Christian T. Goralski、Lawrence W. Nicholson、Bakthan Singaram

  DOI：10.1021/jo00104a034

  日期：1994.12

  A study of the conversion of terminal and internal epoxides to the corresponding beta-amino alcohols using simple primary and secondary lithium amides has been carried out. Thus, styrene oxide and 1,2-epoxydodecane react directly with primary and secondary lithium amides in THF at 25 degrees C to give a single regioisomer of the corresponding beta-amino alcohols in 80-100% isolated yields. Since internal epoxides are known to yield predominantly allylic alcohols when reacted with lithium amides, we employed a series of aminoborane Lewis-acid catalysts, generated in situ, to suppress formation of the allylic alcohols. Thus, the reaction of cyclohexene oxide with a variety of primary and secondary lithium amides at 34 degrees C in diethyl ether in the presence of a catalytic amount of B-bromo-9-BBN afforded the corresponding beta-amino alcohols in 70-95% isolated yield.
• Beardsley David A., Fisher Gary B., Goralski Christian T., Nicholson Lawr+, Tetrahedron Lett, 35 (1994) N 10, S 1511-1514
  作者：Beardsley David A., Fisher Gary B., Goralski Christian T., Nicholson Lawr+

  DOI：——

  日期：——