sodium phosphaethynolate | 174322-77-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: sodium phosphaethynolate
• 英文别名: sodium 2-phospha-ethynolate；Sodium;phosphanylidynemethanolate
• CAS: 174322-77-1
• 化学式: COP*Na
• 分子量: 81.9739
• InChiKey: JGGCDTIUZPCTRI-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.32
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  23.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  sodium phosphaethynolate 在 氨 、 碳酸氢钠 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 0.25h， 以85%的产率得到phosphinecarboxamide
  参考文献：
  名称：

  无酸条件下 2-磷酸乙炔根阴离子与胺反应合成膦甲酰胺的机械化学合成范围和机理研究

  摘要：

  研究了2-磷酸乙炔根阴离子与伯胺在机械化学合成膦甲酰胺中的反应。该反应具有反应速度快、收率高、条件温和无酸等优点。机械化学策略提供了一个无溶剂的反应环境，具有实时监控参数，用于优化反应条件和研究机制，不需要进一步的处理。使用 IR、13C 和 31P NMR 光谱研究了该机制。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201700867
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二异丙基苯异氰酸酯 在 dihydrogen phosphide sodium 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到sodium phosphaethynolate
  参考文献：
  名称：

  以 Na(PH2) 或 Na(OCP) 作为“P-”阴离子源的异氰酸酯环低聚

  摘要：

  Na(OCP) 引发异氰酸酯的催化环三聚反应，其中 P-杂环和螺环磷酰胺（如右图所示）作为反应性中间体相互形成。

  DOI：

  10.1039/c5sc00963d
• 作为试剂：
  描述：

  4,6-二苯基-2-吡喃酮 在 盐酸 、 sodium phosphaethynolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  使非常规的 μ2-P 桥接结合模式在膦复合物中更传统†

  摘要：

  膦作为芳族杂环，通常以η 1 -P σ-配合物或η 6 -膦π-配合物的形式参与配位。μ 2 -P 桥接配位模式很少观察到。为了研究膦的不同电子构型对配位模式的影响，以中高收率制备了一系列阴离子膦2-醇化物和中性膦2-醇。然后详细研究了这两个系列的配位化学对造币金属（Au（I）和Cu（I））。据观察，与中性 phosphinin-2-ols 相比，阴离子 phosphinin-2-ols 具有更高的在两个金属中心之间桥接位置的倾向。基于这些由 DFT 计算支持的实验结果，我们对如何使非常规的 μ 2 -P 膦桥配位模式更传统并用于多核配合物的合成有了一些见解。

  DOI：

  10.1039/c8sc05281f

文献信息

• Cyano(triphenylsilyl)phosphanide as a Building Block for P,C,N Conjugated Molecules
  作者：Grégoire Le Corre、Juan José Gamboa‐Carballo、Zhongshu Li、Hansjörg Grützmacher

  DOI：10.1002/anie.202108295

  日期：2021.11.15

  Na[N(SiMe3)2] to form the series of anions [Ph3E−P−CN]−. The silylated anion forms PCN heteroallenes in reactions with tetrel chlorides and binds via nitrogen to triphenylborane. P-nucleophilicity and lability of the silyl substituent in [Ph3Si−P−CN]− are evidenced in reactions with isocyanates and carbodiimides, which afford phosphorus analogues of cyanourea and 2-cyanoguanidine.

  Na[PCO] 与Ph 3 ECl (E=Si, Ge, Sn) 和Na[N(SiMe 3 ) 2 ] 反应形成一系列阴离子[Ph 3 E−P−CN] − 。甲硅烷基化阴离子与四氯化物反应形成 PCN 杂丙二烯，并通过氮与三苯基硼烷结合。 [Ph 3 Si−P−CN] −中甲硅烷基取代基的 P-亲核性和不稳定性在与异氰酸酯和碳二亚胺的反应中得到证明，产生氰脲和 2-氰基胍的磷类似物。
• Sodium Phosphaethynolate as a Building Block for Heterocycles
  作者：Xiaodan Chen、Simone Alidori、Florian Frank Puschmann、Gustavo Santiso-Quinones、Zoltán Benkő、Zhongshu Li、Gerd Becker、Hans-Friedrich Grützmacher、Hansjörg Grützmacher

  DOI：10.1002/anie.201308220

  日期：2014.2.3

  Phosphorus‐containing heterocycles have evolved from laboratory curiosities to functional components, such as ligands in catalytically active metal complexes or molecular constituents in electronic devices. The straightforward synthesis of functionalized heterocycles on a larger scale remains a challenge. Herein, we report the use of the phosphaethynolate (OCP)− anion as a building block for various sterically

  含磷杂环已从实验室的好奇心演变为功能性成分，例如催化活性金属络合物中的配体或电子设备中的分子成分。大规模直接合成官能化杂环仍然是一个挑战。在本文中，我们报告了磷胸苷酸（OCP）-阴离子作为各种空间未保护和官能化的羟基取代的磷杂环的构建基块的用途。由于生成的杂环本身是阴离子，因此它们本身就是构建基块，并允许进一步轻松地进行功能化。该性质可能在配位化学和材料科学中引起关注。
• A Cyaphide Transfer Reagent
  作者：Daniel W. N. Wilson、Stephanie J. Urwin、Eric S. Yang、Jose M. Goicoechea

  DOI：10.1021/jacs.1c04417

  日期：2021.7.14

  discovery of Prussian blue by Diesbach in 1706. By contrast, heavier cyanide analogues, such as the cyaphide ion, C≡P–, are virtually unexplored despite the enormous potential of such ions as ligands in coordination compounds and extended solids. This is ultimately due to the lack of a suitable synthesis of cyaphide salts. Herein we report the synthesis and isolation of several magnesium–cyaphido complexes

  氰化物离子在许多与工业相关的化学过程中起着关键作用，例如从低品位矿石中提取金和银。金属氰化物可以说是最早研究的一些配位配合物，可以追溯到迪斯巴赫在 1706 年偶然发现的普鲁士蓝。相比之下，较重的氰化物类似物，如氰化物离子 C≡P –，实际上尚未开发尽管这种离子作为配位化合物和扩展固体中的配体具有巨大的潜力。这最终是由于缺乏合适的氰化物盐合成。在此，我们报告了通过还原i Pr 3合成和分离几种镁-蓝藻复合物SiOCP 与镁 (I) 试剂。通过与格氏试剂类比，这些化合物可用于使用简单的盐复分解方案将氰化物离子结合到金属的配位球中。
• Phosphaketenes as Building Blocks for the Synthesis of Triphospha Heterocycles
  作者：Dominikus Heift、Zoltán Benkő、Hansjörg Grützmacher

  DOI：10.1002/chem.201403419

  日期：2014.9.1

  Unsaturated phosphorus compounds, such as phosphaalkenes and phosphaalkynes, show a versatile reactivity in cycloadditions. Although phosphaketenes (RPCO) have been known for three decades, their chemistry has remained limited. Herein, we show that heteroatom‐substituted phosphaketenes, R3EPCO (E=Si, Sn), are building blocks for silyl‐ and stannyl‐substituted five‐membered heterocycles containing three

  不饱和的磷化合物，例如磷烯烃和磷炔烃，在环加成反应中显示出广泛的反应性。虽然phOSphaketenes（R  PCO）有三个十年已经知道，他们的化学反应仍然有限。在本文中，我们表明，杂原子取代的phOSphaketenes，R 3 é  PCO（E =的Si，Sn）的，是用于含有三个磷原子的甲硅烷基和甲锡烷基取代的五元杂环积木。杂环阴离子的结构取决于所涉及的锡原子的性质。尽管甲硅烷基类似物[P 3 C 2（OSiR 3）2 ] -是芳族1,2,4-三磷化物，但甲锡烷基化合物[P（CO）2（PSnR 3）2 ] -是带有离域的OCPCO片段的1,2,4-三磷环戊-3-3,5-二酸酯。由于它们的阴离子特性，这些化合物可轻松用作构建基，例如，在制备甲硅烷基官能化的六磷二茂铁或母体1,2,4-三磷环戊-3-3,5-二酸酯[P（CO）2（PH）2 ] -。NMR光谱研究和计算表明，本文介绍的杂环形成反应非常复杂。
• Adducts of the Parent Boraphosphaketene H ₂ BPCO and their Decarbonylative Insertion Chemistry
  作者：Stephan Hagspiel、Felipe Fantuzzi、Rian D. Dewhurst、Annalena Gärtner、Felix Lindl、Anna Lamprecht、Holger Braunschweig

  DOI：10.1002/anie.202103521

  日期：2021.6.7

  cyclodimers are prepared. One of these adducts is shown to undergo mild decarbonylation and phosphinidene insertion into a B−C bond of a borole, forming very rare examples of 1,2-phosphaborinines, B/P isosteres of benzene. The strong donor properties of these 1,2-phosphaborinines are confirmed by the synthesis of their π complexes with the Group 6 metals.

  制备了母体硼磷烯酮(H 2 B-PCO)及其环二聚体的路易斯碱加合物的第一个实例。其中一种加合物会发生温和的脱羰作用，并将膦亚膦插入硼杂环戊烯的 B−C 键中，形成非常罕见的 1,2-磷硼啉（苯的 B/P 电子等排体）。这些 1,2-磷硼烷的强供体特性通过其与第 6 族金属的 π 配合物的合成得到证实。