1-phenyl-2-[4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl]-diazene | 1070337-91-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 偶氮苯
• 英文名称: 1-phenyl-2-[4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl]-diazene
• 英文别名: ((E)-1-phenyl-2-(4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2yl)phenyl)diazene)；(E)-1-Phenyl-2-(4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-phenyl)diazene；(E)-1-phenyl-2-(4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)diazene；1-phenyl-2-(4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-phenyl)diazene；1-[4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl]-2-phenyldiazene；[4-(phenylazo)phenyl]boronic acid pinacol ester；(E)-4-azophenylboronic acid pinacol ester
• CAS: 1070337-91-5
• 化学式: C₁₈H₂₁BN₂O₂
• 分子量: 308.188
• InChiKey: GCCHEQQEFFQFQA-QZQOTICOSA-N

物化性质

• 沸点：
  434.3±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.18
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-phenyl-2-[4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl]-diazene 在 sodium phosphite 、 bis(2-amino-4,6-dihydroxypyrimidine)palladium(II) diacetate 、 sodium hydride 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 27.42h， 生成 (E)-p-[p-(N,N-dimethyl S-thiocarbamoyl)biphenyl]phenylazobenzene
  参考文献：
  名称：

  提高 Au(111) 上糖基自组装单分子层的开关能力。

  摘要：

  用光致异构化偶氮苯糖苷修饰的自组装单层 (SAM) 是研究配体方向对碳水化合物识别影响的有用工具。然而，SAM 在两种特定状态之间进行光切换的特点是容量有限。本研究的目标是改进光开关偶氮苯糖-SAM。已经研究了不同的概念，特别是自稀释和刚性联芳基主链。通过模块化方法合成了所需的 SH 功能化偶氮苯糖复合物，并在 Au(111) 上制备了相应的糖-SAM。通过应用一组强大的方法（IRRAS、XPS 和 NEXAFS），它们的光开关特性得到了广泛的研究。事实上，定制的联芳基偶氮苯糖苷和合适的稀释剂分子的组合产生了具有显着增强和前所未有的开关能力的光可开关糖-SAM。

  DOI：

  10.1002/chem.201903644
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4-Phenylazophenol 在 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 吡啶 、 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 potassium acetate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 1-phenyl-2-[4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl]-diazene
  参考文献：
  名称：

  Functionalized azobenzenes through cross-coupling with organotrifluoroborates

  摘要：

  The development of an azobenzene building block for Suzuki couplings and its application in the synthesis of photochromic agonists and antagonists is reported. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.12.043

文献信息

• Synthesis of Pinacol Arylboronates from Aromatic Amines: A Metal-Free Transformation
  作者：Di Qiu、Liang Jin、Zhitong Zheng、He Meng、Fanyang Mo、Xi Wang、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/jo3018878

  日期：2013.3.1

  A metal-free borylation process based on Sandmeyer-type transformation using arylamines derivatives as the substrates has been developed. Through optimization of the reaction conditions, this novel conversion can be successfully applied to a wide range of aromatic amines, affording borylation products in moderate to good yields. Various functionalized arylboronates, which are difficult to access by

  基于芳基胺衍生物作为底物的基于Sandmeyer型转化的无金属硼化工艺已得到开发。通过优化反应条件，这种新颖的转化方法可以成功地应用于各种芳族胺，从而以中等至良好的收率获得硼酸酯化产物。通过这种无金属的转化，可以容易地获得各种难以通过其他方法获得的官能化的芳基硼酸酯。此外，在不纯化硼酸酯化产物的情况下，Suzuki-Miyaura交叉偶联后即可进行这种转化，从而增强了该方法的实用性。已经提出了可能的涉及自由基物质的反应机理。
• Reversible Photoswitchable Inhibitors Generate Ultrasensitivity in Out-of-Equilibrium Enzymatic Reactions
  作者：Michael Teders、Aleksandr A. Pogodaev、Glenn Bojanov、Wilhelm T. S. Huck

  DOI：10.1021/jacs.0c12956

  日期：2021.4.21

  ultrasensitivity arises in simple out-of-equilibrium enzymatic systems upon incorporation of reversible photoswitchable inhibitors (PIs). Utilizing a chromophore/warhead strategy, PIs of the protease α-chymotrypsin were synthesized, which led to the discovery of inhibitors with large differences in inhibition constants (Ki) for the different photoisomers. A microfluidic flow setup was used to study enzymatic

  超灵敏性是生化反应网络普遍存在的新兴特性。具有超灵敏性的合成反应网络的设计和构建一直具有挑战性，但将极大地扩展仿生材料的潜在特性。在此，我们利用通用的模块化策略利用光可逆地调节酶的活性，并展示了在加入可逆光开关抑制剂 (PI) 后，简单的失衡酶促系统如何产生超敏感性。利用发色团/弹头策略，蛋白酶 α-糜蛋白酶的 PI 被合成，这导致发现了抑制常数差异很大的抑制剂 ( K i) 用于不同的光异构体。微流体流动设置用于通过连续添加和去除试剂来研究失衡条件下的酶促反应。在用不同的光脉冲序列照射连续搅拌釜反应器后，即改变紫外线和蓝光照射的脉冲持续时间或频率，光异构体之间的可逆切换导致酶活性的超灵敏响应以及输入信号的频率过滤。这种通用的模块化策略能够对单个酶催化反应的动力学速率进行可逆和可调控制，并使酶与各种网络拓扑的可编程连接成为可能。
• Photoactive Boron–Nitrogen–Carbon Hybrids: From Azo-borazines to Polymeric Materials
  作者：Hamid Oubaha、Nicola Demitri、Joëlle Rault-Berthelot、Philippe Dubois、Olivier Coulembier、Davide Bonifazi

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01046

  日期：2019.7.19

  In this paper, we describe synthetic routes for preparing a novel switchable BNC-based chromophore, composed of a borazine core peripherally functionalized with azobenzene moieties. Capitalizing on the Pd-catalyzed Suzuki cross-coupling reaction between a tris-triflate borazine and an organoboron azobenzene derivative, a photoswtichable azo-borazine derivative was successfully prepared. The molecule

  在本文中，我们描述了制备新型可切换的基于BNC的发色团的合成途径，该发色团由在外围被偶氮苯部分官能化的硼嗪核心组成。利用三三氟甲磺酸硼嗪与有机硼偶氮苯衍生物之间的Pd催化的Suzuki交叉偶联反应，成功制备了可光增塑的偶氮-硼嗪衍生物。分子显示出可逆的E / Z在最大的π-π*吸收特征（360 nm）的最大照射下发生光致异构化。X射线晶体学研究表明，三个偶氮苯部分的取向非平面，且-N═N-键的反式构型。基于硼嗪-偶氮苯衍生物的合成多功能性，我们使用了这种光敏支架来设计可溶性BN掺杂的聚噻吩聚合物。在不同极性的溶剂中进行的光物理表征表明该聚合物经历了分子内电荷转移（ICT）。
• Photocontrol of Antibacterial Activity: Shifting from UV to Red Light Activation
  作者：Michael Wegener、Mickel J. Hansen、Arnold J. M. Driessen、Wiktor Szymanski、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/jacs.7b09281

  日期：2017.12.13

  aims to introduce smart drugs that, through the incorporation of molecular photoswitches, allow for the remote spatial and temporal control of bioactivity by light. This concept could be particularly beneficial in the treatment of bacterial infections, by reducing the systemic and environmental side effects of antibiotics. A major concern in the realization of such light-responsive drugs is the wavelength

  光药理学领域旨在引入智能药物，通过结合分子光开关，允许光对生物活性进行远程空间和时间控制。通过减少抗生素的全身和环境副作用，这一概念在治疗细菌感染方面可能特别有益。实现这种光响应药物的一个主要问题是所施加的光的波长。对生物活性剂光控制的研究主要依赖于紫外线，紫外线具有细胞毒性，不适合组织穿透。在我们努力开发光控抗生素的过程中，我们在这里引入了抗菌剂，其活性可以通过可见光控制，同时进入治疗窗口。为了这个目的，确定了基于具有合适抗菌性能的二氨基嘧啶的紫外线响应核心结构。随后对偶氮苯光开关部分的修饰导致了结构，使我们能够利用可见光区域的光在两个方向上控制它们对大肠杆菌的活性。绿光和紫光首次在细菌存在下实现了对抗菌活性的完全原位光控制。最值得注意的是，其中一种二氨基嘧啶在用 652 nm 红光照射之前和之后显示出至少 8 倍的活性差异，这表明在研究的浓度范围内没有活性的生物制剂的有效“激活”，并且这样做治疗窗内的红灯。
• Azobenzene-functionalized iridium(<scp>iii</scp>) triscyclometalated complexes
  作者：J. Pérez-Miqueo、A. Telleria、M. Muñoz-Olasagasti、A. Altube、E. García-Lecina、A. de Cózar、Z. Freixa

  DOI：10.1039/c4dt02018a

  日期：——

  Photochromic triscyclometalated iridium(iii) organometallic complexes based on azobenzene-containing phenylpyridyl-type ligands.

  基于含有偶氮苯基吡啶型配体的光致变色三环金属有机铱（III）配合物。