(3-methyl-3-butenyl)diphenylsilane | 139016-79-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3-methyl-3-butenyl)diphenylsilane
• 英文别名: (3-methylbut-3-en-1-yl)diphenylsilane
• CAS: 139016-79-8
• 化学式: C₁₇H₂₀Si
• 分子量: 252.431
• InChiKey: TWMZSMJENFVDNW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.99
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-methyl-3-butenyl)diphenylsilane 在 bis{(S,S-chiraphos)rhodium(I)}perchlorate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (S)-3-Methyl-1,1-diphenyl-silolane 、 (S)-3-Methyl-1,1-diphenyl-silolane
  参考文献：
  名称：

  不对称催化。通过烯烃的对映选择性催化分子内氢化硅烷化生产手性二醇

  摘要：

  铑 (I) 手性二膦配合物有效且快速地催化衍生自烯丙醇的甲硅烷基醚的分子内氢化硅烷化。测定了各种甲硅烷基和烯烃取代基的分子内硅氢化的效率和速率。尽管发现末端烷基烯烃取代基会延迟催化作用，但发现这些催化剂可以耐受多种甲硅烷基取代基。发现末端芳基烯烃取代基有效且以合理的速率进行氢化硅烷化

  DOI：

  10.1021/ja00032a028
• 作为产物：
  描述：

  二苯基硅烷 、 天然橡胶 在 C₂₈H₃₂N₂ 、 三乙基硼氢化钠 、 iron(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以92%的产率得到(3-methyl-3-butenyl)diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  铁催化下异戊二烯的配体调节的区域发散性氢化硅烷化。

  摘要：

  已经开发了一种使用土类丰富的铁催化剂对基本工业原料异戊二烯与未活化的硅烷进行区域发散和立体选择性氢化硅烷化的方法。区域选择性的操作依赖于对铁中心的配位几何形状的精细修饰。虽然二齿吡啶亚胺配体通过4,1加成促进了烯丙基硅烷的形成，但使用三齿氮配体观察到了3,4加合物均烯丙基硅烷的选择性。进行了实验研究和分析，以阐明反应机理和能控制区域选择性的因素。这项研究有助于烯烃加氢官能化中区域选择性控制的技术。

  DOI：

  10.1002/anie.202007930

文献信息

• Transition-metal- and solvent-free regioselective hydrosilylation of alkenes and allenes enabled by catalytic sodium <i>tert</i>-butoxide
  作者：Suresh Saini、Dharmendra Kumar Gupta、Ramesh Bhawar、Sheema Siddiqui、Manoj V. Mane、Shubhankar Kumar Bose

  DOI：10.1039/d3gc03473a

  日期：——

  products of alkenes are of industrial importance, and the development of methods with Markovnikov selectivity is a growing area of research and still relatively rare. Herein, we have developed a convenient, transition-metal- and solvent-free method involving the alkali metal Lewis base NaOtBu as a catalyst and diphenyl silane (Ph2SiH2) as a silane reagent for the regioselective Markovnikov hydrosilylation

  烯烃的β-选择性氢化硅烷化产物具有工业重要性，具有马尔可夫尼科夫选择性的方法的开发是一个不断发展的研究领域，但仍然相对较少。在此，我们开发了一种方便的、无过渡金属和溶剂的方法，涉及碱金属路易斯碱NaO t Bu作为催化剂和二苯基硅烷（Ph 2 SiH 2）作为硅烷试剂，用于乙烯基芳烃的区域选择性马尔可夫尼科夫氢化硅烷化和脂肪族烯烃的产率高，且具有良好的官能团相容性。重要的是，丙二烯与Ph 2 SiH 2的氢化硅烷化以区域选择性方式进行，得到( E )-烯丙基硅烷产物。利用地球上丰富的钠阳离子作为氢化硅烷化反应的催化剂似乎是前所未有的。我们假设形成了五配位硅“ate”中间体，红外和质谱证明了这一点。自由基时钟和捕获实验支持自由基介导的催化过程。
• 一种铁催化制备高烯丙基硅衍生物的方法
  申请人：中国科学院大连化学物理研究所

  公开号：CN113912635A

  公开（公告）日：2022-01-11

  本发明涉及一种铁催化制备高烯丙基硅衍生物的方法。具体地说在铁催化的条件下萜烯、硅烷经过一锅法制备。本发明由简单易得的原料和催化剂出发、经硅氢化反应得到一系列高烯丙基硅化合物。