(+)-camphor trimethylsilyl enol ether | 70982-26-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (+)-camphor trimethylsilyl enol ether
• 英文别名: trimethyl-[[(1R,4R)-1,7,7-trimethyl-2-bicyclo[2.2.1]hept-2-enyl]oxy]silane
• CAS: 70982-26-2
• 化学式: C₁₃H₂₄OSi
• 分子量: 224.418
• InChiKey: VSEXYYINZQRMQM-MFKMUULPSA-N

物化性质

• 沸点：
  215.4±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.92±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.18
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-camphor trimethylsilyl enol ether 在 potassium hydrogensulfate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四氯化钛 、 sodium hydride 、 四乙基对甲苯磺酸铵 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙腈 、 xylene 为溶剂， 反应 27.5h， 生成 [(1S,2S,3R,4S)-3-benzhydryl-1,7,7-trimethyl-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl] acetate
  参考文献：
  名称：

  肉桂酸酯通过电还原的立体选择性加氢偶联：应用于不对称合成加氢二聚体。

  摘要：

  Ar-取代的肉桂酸甲酯在乙腈中的电还原立体选择性地产生了全反式环化的二聚体（58约为90％de）。在所有情况下，也会形成少量（<10％的收率）内消旋二聚体。电解是使用恒定电压的不分隔电池方便地进行的。用半经验方法计算了水耦合的过渡态。全反式环化的二聚体被转化为C（2）对称的dl-3,4-二芳基己二酸和反式3,4-二芳基环戊烷。由（1R）-（+）-樟脑制备的手性辅助[（1R）-exo] -3-exo-（二苯甲基）冰片，对于通过电还原将肉桂酸酯进行立体选择性加氢偶联非常有效。（3R，4R）-3,4-二芳基己二酸酯和（3R，4R）-3,4-二芳基己烷-1

  DOI：

  10.1021/jo026183k
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 白樟油 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 (+)-camphor trimethylsilyl enol ether
  参考文献：
  名称：

  肉桂酸酯通过电还原的立体选择性加氢偶联：应用于不对称合成加氢二聚体。

  摘要：

  Ar-取代的肉桂酸甲酯在乙腈中的电还原立体选择性地产生了全反式环化的二聚体（58约为90％de）。在所有情况下，也会形成少量（<10％的收率）内消旋二聚体。电解是使用恒定电压的不分隔电池方便地进行的。用半经验方法计算了水耦合的过渡态。全反式环化的二聚体被转化为C（2）对称的dl-3,4-二芳基己二酸和反式3,4-二芳基环戊烷。由（1R）-（+）-樟脑制备的手性辅助[（1R）-exo] -3-exo-（二苯甲基）冰片，对于通过电还原将肉桂酸酯进行立体选择性加氢偶联非常有效。（3R，4R）-3,4-二芳基己二酸酯和（3R，4R）-3,4-二芳基己烷-1

  DOI：

  10.1021/jo026183k

文献信息

• Sulfur Dioxide Mediated One-Pot, Three- and Four-Component Syntheses of Polyfunctional Sulfonamides and Sulfonic Esters:  Study of the Stereoselectivity of the Ene Reaction of Sulfur Dioxide
  作者：Laure C. Bouchez、Srinivas Reddy Dubbaka、Māris Turks、Pierre Vogel

  DOI：10.1021/jo049047j

  日期：2004.9.1

  The ene reaction of sulfur dioxide with enoxysilanes or with allylsilanes generates silyl sulfinates that can be brominated (Br2 or NBS) or chlorinated (NCS or Cl2) to produce the corresponding sulfonyl halides. They react with primary and secondary amines or alcohols to give the corresponding sulfonamides and sulfonic esters, respectively. The hetero-Diels−Alder addition of sulfur dioxide to 1-oxy-

  二氧化硫与环氧硅烷或烯丙基硅烷的烯反应生成甲硅烷基亚磺酸盐，可将其溴化（Br 2或NBS）或氯化（NCS或Cl 2）以生产相应的磺酰卤。它们与伯胺和仲胺或醇反应，分别得到相应的磺酰胺和磺酸酯。将二氧化硫异狄尔斯-阿尔德加成到1-氧基或1,3-二氧基-1,3-二烯上会生成两性离子，该两性离子会加到环氧硅烷或烯丙基硅烷中，生成甲硅烷基亚磺酸盐，可将其原位转化为多官能磺酰胺或磺酸酯。这样可以通过一锅，三和四组分方法快速访问复杂的磺酰胺和磺酸酯库。
• Herstellung von 1, 3-Diketonen und von Nitro-diketonen durch (1:1)-Acylierungen von Lithiumenolaten mit Acylchloriden
  作者：Dieter Seebach、Thomas Weller、Gerd Protschuk、Albert K. Beck、Marvin S. Hoekstra

  DOI：10.1002/hlca.19810640313

  日期：1981.4.29

  Preparation of 1,3-Diketones and of Nitro-diketones by (1:1)-Acylation of Lithium Enolates with Acyl Chlorides

  烯醇化锂与氯酰氯的（1：1）酰化反应制备1,3-二酮和硝基二酮
• Reaction of N-Nonaflylbenzotriazole with Silyl Enol Ethers
  作者：Thomas Ziegler、Moritz Uhde

  DOI：10.1055/s-0028-1083371

  日期：2009.4

  N-Nonaflylbenzotriazole reacts with trimethylsilyl enol ethers in tetrahydrofuran at room temperature under tetrabutylammonium fluoride catalysis to afford o-(nonafluorobutylsulfonamido)phenylhydrazones in 19-82% yield. N-Nonaflylbenzotriazole reacts twice with the less sterically demanding silyl enol ethers to afford the corresponding o-(nonafluorobutylsulfonamido)phenyl­azo enols in 41-75% yield.

  N-九氟丁基苯并三唑在四氢呋喃中，在室温下，在四丁基氟化铵催化下，与三甲基硅烯醇醚反应，得到o-(九氟丁基磺酰氨基)苯基肼酮，产率为19-82%。N-九氟丁基苯并三唑与较少立体阻碍的硅烯醇醚反应两次，得到相应的o-(九氟丁基磺酰氨基)苯基偶氮醇，产率为41-75%。
• Diastereoselective aldol synthesis using acetal templates
  作者：Kazuaki Ishihara、Hisashi Yamamoto、Clayton H. Heathcock

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99590-x

  日期：——

  Stereoselectivity of the Mukaiyama reaction is dramatically changed by the steric features of acetal structures.

  乙醛结构的空间特征极大地改变了Mukaiyama反应的立体选择性。
• Amidation of silyl enol ethers and cholesteryl acetates with chiral ruthenium(ii) Schiff-base catalysts: catalytic and enantioselective studiesElectronic supplementary information (ESI) available: experimental details. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b1/b109272c/
  作者：Jiang-Lin Liang、Xiao-Qi Yu、Chi-Ming Che

  DOI：10.1039/b109272c

  日期：2002.1.18

  Chiral ruthenium(II)–salen complexes [RuII(salen)(PPh3)2] catalyse asymmetric aziridination of alkenes with up to 83% ees, asymmetric amidation of silyl enol ethers with up to 97% ees, and allylic amidation of cholesteryl acetates with good regioselectivity.

  手性铑(II)–salen复合物[RuII(salen)(PPh3)2]催化烯烃的不对称环氧化反应，获得高达83%的优选效果，催化硅醇醚的不对称胺化反应，获得高达97%的优选效果，以及对胆甾酯的烯丙基胺化反应，具有良好的区域选择性。