(1,1’-di(methyl)-3,3’-methylenediimidazolin-2,2’-diylidene)palladium dibromide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 英文名称: (1,1’-di(methyl)-3,3’-methylenediimidazolin-2,2’-diylidene)palladium dibromide
• 英文别名: 3,3′-bis(methyl)-[(1,1′-diimidazolin-2,2′-diylidene) 1,1′-methylene] palladium(II) dibromide；1,1′-dimethyl-3,3′-methylene-di(imidazol-2-ylidene)palladium(II)dibromide；1,1′-di(methyl)-3,3′-methylene-4-diimidazolin-2,2′-diylidenepalladium(II) dibromide；(1,1'-dimethyl-3,3'-methylenediimidazoline-2,2'-diylidene)palladium(II)dibromide；1,1'-bis(methyl)-3,3'-methylene-diimidazoline-2,2'-diylidene-palladium(II)-dibromide；1,1'-dimethyl-3,3'-methylene-4-diimidazolin-2,2'-diylidene palladium(II) dibromide；(1,1'-di(methyl)-3,3'-methylenediimidazolin-2,2'-diylidene)palladium(II)dibromide；(1,1'-dimethyl-3,3'-methylenediimidazolin-2,2'-diylidene)palladium dibromide；(1,1'-dimethyl-3,3'-methylenediimidazol-2,2'-diylidene)PdBr2；[(1,1'-dimethyl-3,3'-methylenediimidazolin-2,2'-diylidene)Pd(bromide)2]；[(CH2(C3H2N2Me)2)PdBr2]；1-methyl-3-[(3-methyl-2H-imidazol-3-ium-2-id-1-yl)methyl]-2H-imidazol-1-ium-2-ide;palladium(2+);dibromide
• 化学式: C₉H₁₂Br₂N₄Pd
• 分子量: 442.449
• InChiKey: AODIMQIXGMKHRG-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.06
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  13
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1,1’-di(methyl)-3,3’-methylenediimidazolin-2,2’-diylidene)palladium dibromide 以 水 、 重水 为溶剂， 反应 14.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  结合了N-杂环卡宾配合物 的双核Pd（ii）/ Pt（ii）金属环受体的自组装†

  摘要：

  我们在此报告了一系列新的正方形和矩形双核M 2 L 2金属环（M = Pd（II）/ Pt（II））的自组装，这些受体在水中由四个不同的N-单烷基-自组装而成。 4,4'-联吡啶鎓衍生物作为配体和具有螯合N-杂环卡宾1,1'-二（甲基）-3,3'-亚甲基-4-的方平面Pd（II）和Pt（II）金属中心二咪唑啉-2,2'-二亚烷基。成功获得了浓度依赖性的Pd 2 L 2金属环，并通过NMR实验在水性介质中进行了表征。由于强大的跨通过卡宾配体发挥作用，Pt 2 L 2受体的合成也可以通过在室温下几个小时内自组装各组分来实现，这与通常需要苛刻的其他条件的苛刻反应条件相反动力学惰性的Pt（II）–N（吡啶）键。对两种获得的受体的合适单晶的X射线衍射研究提供了有关获得的超分子结构的其他信息，超分子的结构已经通过制备和研究水中具有1,5-的相应包合物进行了探索。以二羟基萘为模型底物。

  DOI：

  10.1039/c6dt04476j
• 作为产物：
  描述：

  以 neat (no solvent, solid phase) 为溶剂， 生成 (1,1’-di(methyl)-3,3’-methylenediimidazolin-2,2’-diylidene)palladium dibromide
  参考文献：
  名称：

  双-N-杂环卡宾四氯化钯(IV)配合物：有机底物直接氯化和氧化的合成、反应性和机理

  摘要：

  本文介绍了通式 LPd(IV)Cl(4) [L = (NHC)CH(2) )(NHC)] 来自 LPd(II)Cl(2) 和 Cl(2)。在分子间、非螯合控制的转化中，LPd(IV)Cl(4) 与烯烃和炔烃反应生成 1,2-二氯化加合物。芳香族、苄基和脂肪族 CH 键转化为 C-Cl 键。对 18VE Pd(IV) 配合物进行了烯烃二氯化的详细机理研究。正溶剂效应以及探索环己烯和氯化物浓度对烯烃氯化速率影响的动力学测量支持第一步中的 Pd(IV)-Cl 电离。来自各种烯烃的产品立体化学和产品分布也支持 Cl(+)-从五配位 Pd(IV)-中间体 LPd(IV)Cl(3)(+) 转移到烯烃。1-己烯/3-己烯竞争实验排除了沿反应坐标形成 π-配合物以及还原消除过程中原位生成的 Cl(2)。相反，很可能发生配体介导的从 LPd(IV)Cl(3)(+) 到 π 系统的直接 Cl(+)-转移。类似地，CH

  DOI：

  10.1021/ja107342b
• 作为试剂：
  描述：

  丙烷 、 三氟乙酸 在 dipotassium peroxodisulfate 、 (1,1’-di(methyl)-3,3’-methylenediimidazolin-2,2’-diylidene)palladium dibromide 、 potassium bromide 作用下， 60.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 17.0h， 生成 三氟乙酸异丙酯 、 2-溴丙烷
  参考文献：
  名称：

  钯双（NHC）配合物催化丙烷CH官能化机理的实验与DFT计算

  摘要：

  我们报告了由钯配合物与螯合双（N-杂环卡宾）（NHC）配合物对烷烃进行CH官能化的详细机理研究。实验结果辅以详细的DFT计算，这使我们能够合理化区域选择性和催化活性。该研究包括一个具有不同电子和空间特性，动力学数据和同位素效应的催化剂库。组合的实验和计算结果有利于涉及有机金属钯（IV）中间体的机理。此外，显示出在高卤化物负载下，不同的机理是有效的。

  DOI：

  10.1002/chem.201403910

文献信息

• Palladium-Bis(carbene) Catalysts for the Bisalkoxycarbonylation of Olefins to Succinic Diesters
  作者：Yu Jin Cho、Yu Na Lim、Woojin Yoon、Hoseop Yun、Hye-Young Jang

  DOI：10.1002/ejoc.201601546

  日期：2017.2.17

  Dimeric Pd–bis(NHC) (NHC = N‐heterocyclic carbene) catalysts promote the bisalkoxycarbonylation of olefins to afford a variety of succinic diesters in good to modest yields.

  二聚Pd-双（NHC）（NHC = N-杂环卡宾）催化剂可促进烯烃的双烷氧基羰基化，从而以中等至中等的收率提供各种琥珀二酯。
• Synthesis of [PdL(NH3)2](PF6)2 (L = 1,1′-di(alkyl)-3,3′-methylenediimidazolin-2,2′-diylidene) complexes and their reactivities towards N-donors
  作者：Chao Chen、Wanzhi Chen、Huayu Qiu

  DOI：10.1039/c2dt31739g

  日期：——

  The reaction of neutral palladium complexes PdLBr2 (L = 1,1′-di(alkyl)-3,3′-methylenediimidazolin-2,2′-diylidene) with NH4PF6 in CH3CN afforded [PdL(NH3)2](PF6)2 (1–3, L1, alkyl = Me; L2, alkyl = Et; L3, alkyl = iso-Pr) and [PdL4(CH3CN)2](PF6)2 (4, alkyl = Mes). Treatment of [PdL(NH3)2](PF6)2 complexes with N-donors, 9-ethyl-3,6-diimidazolyl-carbazole (dicz), mercaptopyridine (HSPy), 3,5-dimethyl-1H-pyrazole (Hdmpz), and 1,2-dibenzoylhydrazine (H2dbhz) resulted in the substitution of NH3 forming dinuclear palladium complexes [PdL1(dicz)]2(PF6)4 (5), [PdL1(SPy)]2(PF6)2 (6), [PdL2(dmpz)]2(PF6)2 (7), [(PdL2)2(dbhz)] (8). Reaction of [PdL2(NH3)2](PF6)2 with hydrazine led to a mixture of [Pd(L2)2](PF6)2 (9) and [PdL2(NH2NC(CH3)NHNH2)](PF6)2 (10). The NH2NC(CH3)NHNH2 moiety was formed in situ by nucleophilic addition to CH3CN by two molecules of NH2NH2 and subsequent NH3 elimination. All of these complexes have been fully characterized by ESI-MS, NMR spectroscopy, and elemental analysis. The molecular structures of 1 and 5–10 were also studied by X-ray diffraction analysis.

  中性钯络合物 PdLBr2（L = 1,1â²-二(烷基)-3,3â²-亚甲基二咪唑啉-2,2â²-二亚基）与 NH4PF6 在 CH3CN 中反应生成 [PdL(NH3)2](PF6)2 （1â3，L1，烷基 = Me；L2，烷基 = Et；L3，烷基 = iso-Pr）和 [PdL4(CH3CN)2](PF6)2 （4，烷基 = Mes）；L2，烷基＝Et；L3，烷基＝异-Pr）和[PdL4(CH3CN)2](PF6)2（4，烷基＝Mes）。将[PdL(NH3)2](PF6)2 复合物与 9-乙基-3,6-二咪唑基咔唑（dicz）、巯基吡啶（HSPy）、3,5-二甲基-1H-吡唑（Hdmpz）和 1、2-dibenzoylhydrazine (H2dbhz) 的反应中，NH3 被取代，形成双核钯配合物 [PdL1(dicz)]2(PF6)4 (5)、[PdL1(Spy)]2(PF6)2 (6)、[PdL2(dmpz)]2(PF6)2 (7)、[(PdL2)2(dbhz)] (8)。PdL2(NH3)2](PF6)2与肼反应生成[Pd(L2)2](PF6)2 (9)和[PdL2(NH2NC(CH3)NHNH2)](PF6)2 (10)的混合物。NH2NC(CH3)NHNH2 分子是通过两分子 NH2NH2 与 CH3CN 的亲核加成以及随后的 NH3 消去而在原位形成的。所有这些复合物都通过 ESI-MS、NMR 光谱和元素分析进行了全面表征。此外，还通过 X 射线衍射分析研究了 1 和 5â10 的分子结构。
• Homoleptic chelating N-heterocyclic carbene complexes of palladium and nickel
  作者：Wolfgang A. Herrmann、Jürgen Schwarz、Michael G. Gardiner、Michael Spiegler

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)00980-2

  日期：1999.2

  Homoleptic, dicationic nickel(II) complexes with two cis-chelating N-heterocyclic carbene ligands have been prepared via high yielding, air-stable procedures. Homoleptic and heteroleptic dicationic tetra(carbene) palladium(II) analogues are accessible by the reaction of [cis-CH2}2Pd(OAc)2] with one diazolium diiodide salt precursor or by reacting [cis-CH2}2PdI2] with two equivalents of NaOAc and

  均配型，双阳离子镍（II）与两种复合物的顺式-chelating ñ -杂环碳烯配体已经通过高产，空气稳定的方法制备。通过[顺式-CH 2 } 2 Pd（OAc）2 ]与一种重氮二碘化物盐前体的反应或通过[顺式-CH 2 } 2 PdI 2 ]与两个当量的NaOAc和相应的重氮二碘化物盐。1 H-和13讨论了C-NMR以及X射线晶体学数据。
• Synthesis and charactrization palladium polysulfide complexes of N-heterocyclic carbenes
  作者：Chao Chen、Qinqin Xia、Huayu Qiu、Wanzhi Chen

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2013.11.037

  日期：2015.1

  Palladium(II) polysulfide complexes [(PdL)4(μ4-S2)2](PF6)4, [PdL(μ2-S4)], [(PdL)2(μ4-S5)](PF6)2, and [(PdL)3(μ3-S)2](PF6)2 have been synthesized through the reactions of [PdL(NH3)2](PF6)2 and [PdL(CH3CN)2](PF6)2 (L = 1,1′-di(R)-3,3′-methylenediimidazolin-2,2′-diylidene, R = methyl, ethyl, isopropyl, and mesityl) with element sulfur, thiourea or (Bu4N)2S6, respectively. [(PdL)4(μ4-S2)2](PF6)4 features

  钯（II）多硫化物配合物[（PDL）4（μ 4 -S 2）2 ]（PF 6）4，[PDL（μ 2 -S 4）]，[（PDL）2（μ 4 -S 5）] （PF 6）2，和[（PDL）3（μ 3 -S）2 ]（PF 6）2已通过的反应合成[PDL（NH 3）2 ]（PF 6）2和[PDL（CH 3CN）2 ]（PF 6）2（L  = 1,1'-二（R）-3,3'-亚甲基二咪唑啉-2,2'-二亚烷基，R =甲基，乙基，异丙基和均三甲苯基），含硫元素，硫脲或（Bu 4 N）2 S 6。[（PDL）4（μ 4 -S 2）2 ]（PF 6）4具有四个[PDL] 2+单元由两个接合的š 2个2-配体，其中每个硫键两个钯离子。中性配合物[PDL（μ 2 -S 4）]包括一个S的42-链阴离子与两个末端硫原子螯合到钯离子上。在[（PDL）2（μ 4 -S 5）]（PF 6）2 2 [钯] 2+单元由A S保持在一起5
• Self-Assembly of Palladium-Based Macrocycles with N-Heterocyclic Carbene as the “Corner” Ligand
  作者：Xu-Qiong Xiao、Ai-Quan Jia、Yue-Jian Lin、Guo-Xin Jin

  DOI：10.1021/om100040g

  日期：2010.11.8

  Metallacyclic complexes [(C-Mes-C-meth)Pd(L)](2)(OTf)(4) (C-Mes-C-meth = 1,1'-dimesityl-3,3'-methylenediimidazolin-2,2'-diylidene; L = 4,4'-dithiodipyridine (L-1) (5), 1,2-bis(4-pyridylthio)ethane (L-2) (6), 1,3-bis(4-pyridylthio)propane (L-3) (7)) were obtained by the self-assembly of [(C-Mes-C-meth)-Pd(CH3CN)(2)](OTf)(2) with flexible pyridine-based ligands L-1-L-3 in high yields. The reaction of [(C-Mes-C-meth)Pd(CH3CN)(2)](OTf)(2) with a rigid pyrazine ligand led to the formation of mononuclear [(C-Mes-C-meth)Pd(pyrazine)(2)](OTf)(2) (4), which can be ascribed to the effect of the steric bulk of the substituent. Complexes 4-6 have been well characterized by elemental analyses, H-1 NMR and IR spectra, and single-crystal molecular structure analysis.