1-氯-1-甲基硅杂环己烷 | 18148-37-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 1-氯-1-甲基硅杂环己烷
• 英文名称: 1-Chlor-1-methyl-silacyclohexan
• 英文别名: 1-chloro-1-methyl-1-silacyclohexane；1-Chloro-1-methylsilacyclohexane；1-chloro-1-methylsilinane
• CAS: 18148-37-3
• 化学式: C₆H₁₃ClSi
• 分子量: 148.708
• InChiKey: YMCHHEXSTGTRIZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  155℃
• 密度：
  0.95
• 闪点：
  39℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.98
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-氯-1-甲基硅杂环己烷 在 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 potassium phosphate 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 正丁基锂 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.5h， 生成 1-benzyl-1-(naphthalen-1-yl)silinane
  参考文献：
  名称：

  乙烯基，苄基和硼烷基硅烷的不同合成：芳基到烷基1,5-钯的迁移/偶联序列。

  摘要：

  有机硅化合物已广泛用于工业和学术界。关于多种有机硅烷的合成的研究非常吸引人。穿越空间的金属/氢转移可在远程位置实现CH键的功能化，否则很难实现。但是，到目前为止，似乎还没有出现过芳基到烷基1,5-钯的迁移过程。本文报道的是硅上甲基的远程烯烃化，芳基化和硼化，以访问各种乙烯基硅烷，苄基硅烷和硼烷基硅烷，构成基于1,5-钯迁移过程的独特C（sp 3）-H转化。

  DOI：

  10.1002/anie.201914740
• 作为产物：
  描述：

  4-penten-1-ylmagnesium chloride 在 dihydrogen hexachloroplatinate 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 生成 1-氯-1-甲基硅杂环己烷
  参考文献：
  名称：

  有机硅化合物的化学：LXXI。通过与过渡金属盐的分子内氢化硅烷化来封闭（4-戊烯基）氢硅烷

  摘要：

  （4-戊烯基）氢硅烷与过渡金属盐催化剂的分子内氢化硅烷化以高收率提供五元和六元闭环产物，其中前者占优势。在基于Harrod-Chalk机理的反应方案中已对此进行了合理化，其中同时涉及到Si-金属键和C-金属键。导致六元环产物的七元中间体显然不如六元中间体有利。但是，使用二羰基二钴八羰基化合物，没有发生闭环，仅观察到了齐聚作用。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)89612-6

文献信息

• SILICON-CONTAINING CARBOXYLIC ACID DERIVATIVE
  申请人：Muratake Hideaki

  公开号：US20140031575A1

  公开（公告）日：2014-01-30

  A compound represented by the formula (I) [R 1 to R 8 represent an alkyl group, an alkenyl group, and the like; n represents 0 or 1; R 4 represents an amino group or —(CX 2 ) m —COOH (m represents 0 to 3, and X represents hydrogen atom); R 5 represents —(CY 2 ) p —COOR 6 (p represents an 0 to 3, Y represents hydrogen atom, and R 6 represents hydrogen atom or an alkyl group)], or a salt thereof.

  由式(I)表示的化合物[R1至R8表示烷基基团、烯基基团等；n表示0或1；R4表示氨基团或—(CX2)m—COOH（m表示0到3，X表示氢原子）；R5表示—(CY2)p—COOR6（p表示0到3，Y表示氢原子，R6表示氢原子或烷基基团）]，或其盐。
• Transition-metal silacyclohexyl derivatives. Crystal and molecular structure of carbonyl(η-cyclopentadienyl)(1 -phenyl-1 -silacyclohex-1 -yl)-(triphenylphosphine)iron(<scp>II</scp>)
  作者：Rupert D. Holmes-Smith、Stephen R. Stobart、Jerry L. Atwood、William E. Hunter

  DOI：10.1039/dt9820002461

  日期：——

  [Fe(η5-C5H5)(CO)(PPh3)[graphic omitted]H2}][R2= H, (11); R2= Me, (12); R2= Ph (13)] which are chiral at Fe; (b) hydrosilylation at the metal to give mononuclear complexes [Co(CO)4[graphic omitted]H2}][ R2= Me, (14) R2= Ph, (15), R2= Cl (16)] and [Mn(CO)5[graphic omitted]H2}][R2= Me, (17); R2= Ph (18)] from [Co2(CO)8] or [Mn2(CO)10], binuclear complexes [M(CO)4[[graphic omitted]H2]}2][M = Ru, R2= Me

  过渡金属配合物silacyclohexyl（1-金属-1- silacyclohexanes）的合成报道通过两个已建立的制备路线：（a）中的1-氯-1- -silacyclohexanes用的[Fe（η反应5 -C 5 H ^ 5）（CO ）2 ] - ，得到硅-铁化合物的[Fe（η 5 -C 5 H ^ 5）（CO）2 - [图形省略1 H 2 }] R 2 = H，（8）; R 2 =我，（9）；[R 2 =苯基（10）]，然后用光化学PPH取代3，得到相应的配合物的[Fe（η 5 -C5 H 5）（CO）（PPh 3）[省略图] H 2 }] [R 2＝ H，（11）；R 2 =我，（12）；R 2＝ Ph（13）]，它们在Fe上是手性的；（ b）在金属上进行氢硅烷化，得到单核络合物[Co（CO） 4 [图省略] H 2 }] [R 2 = Me，（14）R 2 = Ph，（15），R
• 1,5-Migrations of silicon between oxygen centers in silyl β-diketones
  作者：Judith A. McClarin、A. Schwartz、T.J. Pinnavaia

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)82808-9

  日期：1980.4

  pentacoordination of silicon by the carbonyl oxygen atom in the cis isomer. Rates of 1,5-migration of silicon between oxygen centers in the cis isomers have been determined by NMR spectroscopy. The dependence of the rearrangement rates on diketonate substituent and angle strain at silicon indicate that the migration process is better viewed as an internal nucleophilic displacement, rather than a sigmatropic

  一系列无环甲硅烷基二酮酸酯（CH 3）3 Si（dik），其中dik =二甲戊基甲酸酯，二异丁酰基甲酸酯和六氟乙酰丙酮酸酯，以及一系列新的CH 3（-CH 2（CH 2）x CH 2-）Si（acac），其中x = 1、2和3，已显示具有烯醇醚结构，其中酰基以顺式或反式定位于甲硅烷基。（CH 3）3中的顺式与反式构型之比Si（dik）系列按二酮酸酯取代基CF 3 50.0 。CH 3（-CH 2（CH 2）x CH 2-）Si（acac）化合物的比例按χ= 1> 2> 3的顺序增加。顺式异构体中的氧原子。硅中的氧中心之间1,5-迁移率顺异构体已经通过NMR光谱法确定。重排速率对二酮酸酯取代基和硅处的角应变的依赖性表明，迁移过程最好被视为内部亲核位移，而不是σ位移。二戊酰基甲酸酯的手性（C 6 H 5 CH 2）（CH 3）（C 6 H 5）Si衍生物中的1，5-迁移仅在硅上保留构型而发生。迁移和反演的活化能差异很大（>
• Conformational properties of 1-fluoro-1-methyl-silacyclohexane and 1-methyl-1-trifluoromethyl-1-silacyclohexane: Gas electron diffraction, low-temperature NMR, temperature-dependent Raman spectroscopy, and quantum chemical calculations
  作者：Sunna Ó. Wallevik、Ragnar Bjornsson、Ágúst Kvaran、Sigridur Jonsdottir、Georgiy V. Girichev、Nina I. Giricheva、Karl Hassler、Ingvar Arnason

  DOI：10.1016/j.molstruc.2010.02.059

  日期：2010.8

  species was investigated by means of gas electron diffraction (GED), dynamic nuclear magnetic resonance (DNMR), temperature-dependent Raman spectroscopy, and quantum chemical calculations (CCSD(T), MP2, and DFT methods). 1a, 2a and 1e, 2e are used to denote the conformers having the CH3 group in axial and equatorial positions, respectively. According to GED, both compounds exist as a mixture of two conformers

  摘要 合成了两种新的1,1-二取代的硅杂环己烷C5H10SiFCH3 (1) 和C5H10SiCF3CH3 (2)。通过气体电子衍射 (GED)、动态核磁共振 (DNMR)、温度相关拉曼光谱和量子化学计算 (CCSD) 研究了它们的轴向和赤道构象异构体的分子结构以及这些物种之间的热力学平衡。 (T)、MP2 和 DFT 方法）。1a、2a和1e、2e分别用于表示在轴向和赤道位置具有CH3基团的构象异构体。根据 GED，这两种化合物以两种构象异构体的混合物形式存在，这些构象具有六元环的椅子构象和 Cs 对称性，并且两个取代基的轴向或赤道位置不同（轴向 CH3:赤道 CH3 比率为 45( 6)%:55(6)% 和 51(5)%: 1 和 2 分别为 49(5)%)。因此，对于 1，Gax-Geq = 0.11(13) kcal mol-1，而 2a 和 2e 具有几乎相同的自由能。低温 19F
• Raman and infrared spectra, quantum chemical calculations, conformations and spectral assignments of 1-chloro-1-methyl-1-silacyclohexane
  作者：Peter Klaeboe、Claus J. Nielsen、Anne Horn、Gamil A. Guirgis、Jason S. Overby、Valdemaras Aleksa

  DOI：10.1016/j.molstruc.2013.05.003

  日期：2013.9

  spectra were recorded at various temperatures between 293 and 143 K. A supercooled liquid appeared after slow cooling, but an amorphous solid phase was observed after shock freezing to 78 K. After annealing, a plastic phase was observed and an anisotropic crystal appeared after further annealing. In the crystalline phase spectral shifts and some vanishing bands were observed and only the a (Cl) conformer

  摘要 合成了一种1,1-二取代的硅杂环己烷，1-氯-1-甲基-1-硅杂环己烷，C5H10SiClCH3，并用红外光谱和拉曼光谱对其进行了研究。在环境温度下记录蒸气和液体的红外光谱，并在 78 K 下研究固体样品。与流体状态相比，在 78 K 下发生的光谱变化可忽略不计，但在退火至约 165 K 形成表观晶体。在 293 K 下记录液体的拉曼光谱并获得去极化数据。在 293 到 143 K 之间的不同温度下记录了额外的拉曼光谱。缓慢冷却后出现过冷液体，但在骤冷至 78 K 后观察到无定形固相。退火后，观察到塑性相，然后出现各向异性晶体进一步退火。在结晶相中，观察到光谱偏移和一些消失带，只剩下 a (Cl) 构象异构体。该化合物在液相、无定形和塑性相中以赤道 (Cl) (e) 和轴向 (Cl)(a) 两种构象异构体存在，但晶体中仅存在α-构象异构体。实验结果表明，a-conformer 的焓比液体中的