bis[bis(trimethylsilyl)methyl]germanium(II) | 60111-69-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: bis[bis(trimethylsilyl)methyl]germanium(II)
• 英文别名: Ge[CH(SiMe₃)₂]₂；Bis[bis(trimethylsilyl)methyl]-germanium II
• CAS: 60111-69-5
• 化学式: C₁₄H₃₈GeSi₄
• 分子量: 391.388
• InChiKey: RVCUDODENCLTAY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  179-180°C
• 沸点：
  110°C/0.001mmHg

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.78
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• TSCA：
  No
• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis[bis(trimethylsilyl)methyl]germanium(II) 以 正己烷 为溶剂， 生成 tris[bis(trimethylsilyl)methyl]germanium(II)
  参考文献：
  名称：

  亚4B族金属烷基和酰胺。第一部分。动力学稳定的双[双（三甲基硅烷基）甲基]-锗（II），-锡（II）和-铅（II）的合成和物理性质

  摘要：

  两种方法用于不寻常的二价基团4B金属的合成烷基M [CH（森达描述3）2 ] 2选自Li（M =锗，锡，或Pb）[CH（森达3）2 ] indiethyl醚在0℃至–20°C和（a）氯化金属（II）（M = Sn或Pb）或（b）M [N（SiMe 3）2 ] 2（M = Ge或Sn）。在环境温度下，在环己烷或苯中，溶液为黄色（Ge），红色（Sn）或紫色（Pb），并且化合物为单体且呈单峰电子基态。固体和熔体之间会发生颜色变化，并且这些化合物在–196°C时趋于无色。锡的晶体结构（Ⅱ））烷基显示出一个中心对称的二聚体，其Sn-Sn键（2.76Å）的长度与Sn 2 Ph 6中的相似，并且两对双键烷基互为反式排列。由于在300 cm –1处存在强极化拉曼线，因此可以推断出该固体锗化合物在结构上相似。据信该单体在金属上与三个近似sp 2杂化的轨道成角，其中一个是非键合的；另一个是非键合的。二聚体。通

  DOI：

  10.1039/dt9760002268
• 作为产物：
  描述：

  bis[bis(trimethylsilyl)methyl]germanium(II) dimer 生成 bis[bis(trimethylsilyl)methyl]germanium(II)
  参考文献：
  名称：

  亚4B族金属烷基和酰胺。第8部分。锗和锡卡宾类似物MR 2 [M = Ge或Sn，R = CH（SiMe 3）2 ]：气相中的合成和结构（电子衍射）。MH 2和GeMe 2的分子轨道计算

  摘要：

  双[双（三甲基甲硅烷基）甲基]锗，GeR 2 [R = CH（SiMe 3）2 ]，可以方便地由GeCl 2（diox）（diox = 1,4-dioxane）（由GeCl合成得到改进）制得4和SnHBu ñ 3，则报告）和2MgCl（R）（OET 2），MGR 2（DIOX）0.5，或MGR 2（OET 2）在OET 2。相应的锡（II）烷基可从SnCl 4和2LiR（生成SnCl 2 R 2）和Li 2中获得。（cot）（cot =环辛酸酯）在OEt 2中。气相电子衍射（ged）图谱记录在GeR 2的喷嘴温度为155 °C，SnR 2的喷嘴温度为120°C的情况下，表明该气体由V型单体组成。C 2对称模型的最小二乘法精炼得到键距Ge–C 203.8（15）和Sn–C 222（2）pm，以及夹角CGeC 107（2）和CSnC 97（2）°。在GeR 2中，–CH（SiMe 3）2配体的取向使得HC

  DOI：

  10.1039/dt9860001551

文献信息

• C−H Activation of Ethers and Alkanes by Germylene−Aryl Halide Complexes
  作者：Karla A. Miller、Jeffrey M. Bartolin、Rory M. O'Neill、Ryan D. Sweeder、Thomas M. Owens、Jeff W. Kampf、Mark M. Banaszak Holl、Norman J. Wells

  DOI：10.1021/ja0357285

  日期：2003.7.1

  Regioselective, room-temperature C-H activation of alkanes and ethers by stable germylenes and aryl halides is reported. Germylenes, Ge[CH(SiMe3)2]2 and Ge[N(SiMe3)2]2, and aryl halides, PhI, PhBr, and PhCl, have been employed. High yields of C-H activation products can be obtained through the use of high-dilution techniques.

  据报道，通过稳定的亚锗烷基和芳基卤化物对烷烃和醚进行区域选择性、室温 CH 活化。Germylenes，Ge[CH(SiMe3)2]2 和 Ge[N(SiMe3)2]2，以及芳基卤化物，PhI、PhBr 和 PhCl，已被使用。通过使用高稀释技术可以获得高产率的 CH 活化产物。
• <i>o</i>-(Trifluoromethyl)aryl Interactions and Stabilization in Hypervalent Germanium Compounds
  作者：Bender、Mark M. Banaszak Holl、Amy Mitchell、Norman J. Wells、Jeff W. Kampf

  DOI：10.1021/om980430m

  日期：1998.11.1

  5-(CF3)2C6H3]2Ge(H)Ge(H)[2,4,6-(CF3)3C6H2]2 (4), there are close contacts to both germanium atoms from the ortho-CF3 groups. 4 is not otherwise sterically constrained to force distal, intramolecular contacts, and thus a weak Ge−F bonding interaction is invoked for the entire series of o-(trifluoromethyl)aryl-substituted tetravalent Ge compounds. The synthetic approaches to these germanes make extensive use of

  已经合成了一系列邻-（三氟甲基）苯基取代的锗烷，以研究弱Ge-F键相互作用的潜力。这些化合物中的1 H- 19 F耦合常数在2至5 Hz之间。这些偶联量与先前报道的[2,4,6-（CF 3）3 C 6 H 2 ]-配体的衍生物在19 F和多核NMR谱中的实例一致。这些锗烷的固态结构表征始终显示出2.8-2.9Å的Ge-F接触，介于最长的单键和预期的最长范德华接触之间。对于简单的不对称连接，[3,5-（CF 3）2 C 6 H 3 ] 2 Ge（H）Ge（H）[2,4,6-（CF 3）3 C 6 H 2 ] 2（4），从邻位-到两个锗原子都有紧密的接触CF 3组。否则，图4的空间就不会受到约束，无法推动远端的分子内接触，因此，对于整个o系列，都会调用弱的Ge-F键相互作用-（三氟甲基）芳基取代的四价Ge化合物。这些锗烷的合成方法广泛使用了Ge（II）前体，同时利用了催化氢化和亚甲基苯的插入反应。
• Formation of Strained Cyclic Azapolysila Compounds via N-(Azidosilyl)germanimines and Stannanimines
  作者：Toshiyuki Ohtaki、Wataru Ando

  DOI：10.1246/cl.1994.1061

  日期：1994.6

  The reaction of bis[bis(trimethylsilyl)methyl]germylene (1) with 1,1-diazidosilanes gave siladihydrotetrazole derivative and cyclodisilazane. The structure of the latter has been confirmed by single-crystal X-ray diffraction. The similar reaction of 1 or bis[bis(trimethylsilyl)methyl]stannylene with 1,3-diazidohexamethyltrisilane furnished azatrisilacyclobutanes in quantitative yield respectively.

  双[双(三甲基甲硅烷基)甲基]亚甲锗烷基(1)与1,1-二叠氮基硅烷反应得到硅杂二氢四唑衍生物和环二硅氮烷。后者的结构已通过单晶X射线衍射得到证实。 1或双[双(三甲基甲硅烷基)甲基]亚锡与1,3-二叠氮基六甲基三硅烷的类似反应分别以定量产率提供氮杂三硅杂环丁烷。
• Hydroelementation and Phosphinidene Transfer: Reactivity of Phosphagermenes and Phosphastannenes Towards Small Molecule Substrates
  作者：Matthew J. Reveley、Joey Feld、Diana Temerova、Eric S. Yang、Jose M. Goicoechea

  DOI：10.1002/chem.202301542

  日期：2023.12.6

  The synthesis of [(Me3Si)2CH]2E=PMes* (E=Ge, Sn) from the reaction of the tetrylenes with a phospha-Wittig reagent is described. Reactivity studies reveal that they are capable of undergoing hydroelementation reactions across the E=P bond and of acting as masked phosphinidene sources.

  描述了由四萘嵌苯与 Phospha-Wittig 试剂反应合成 [(Me 3 Si) 2 CH] 2 E=PMes* (E=Ge, Sn)。反应性研究表明，它们能够在 E=P 键上进行氢元素化反应，并充当掩蔽的次膦亚胺源。
• Silylene- and Germylene-Mediated C−H Activation: Reaction with Alkanes, Ethers, and Amines
  作者：Randon H. Walker、Karla A. Miller、Sara L. Scott、Zuzanna T. Cygan、Jeffrey M. Bartolin、Jeff W. Kampf、Mark M. Banaszak Holl

  DOI：10.1021/om900182z

  日期：2009.5.11

  The reaction of silylene Si[N-2(Bu-t)(2)C2H2] and Ph-X (X = I, Br) in alkane and ethereal solvents results in the formation of C-H activation product [C2H2(Bu-t(2))N-2]SiRI and an equivalent of benzene or oxidative-addition product [C2H2(Bu-t(2))N-2]SiRI . The ratio of products obtained is dependent upon substrate and concentration. This class of reaction has been extended for Si[N-2(Bu-t)(2)C2H2] and Ge[CH(SiMe3)(2)](2) to alkylamines. The primary kinetic isotope effect has been measured for the reaction of Si[N-2(Bu-t)(2)C2H2] with Et2O and determined to be k(H)/k(D) = 5.1 +/- 0.1. The reaction of Ge[CH(SiMe3)(2)](2) and Ph-Br with THF was determined to be second order. A large isotope effect ranging from 1.8 to 1.1 was measured for a variety of deuterated aryl halides, consistent with an initial electron transfer to the aryl halide.