3,4-二氢-6-(三甲基甲硅烷基氧基)-2H-吡喃 | 71309-70-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 3,4-二氢-6-(三甲基甲硅烷基氧基)-2H-吡喃
• 英文名称: ((3,4-dihydro-2H-pyran-6-yl)oxy)trimethylsilane
• 英文别名: 6-trimethylsilyloxy-3,4-dihydro-2H-pyran；3,4-Dihydro-6-(trimethylsilyloxy)-2H-pyran；3,4-dihydro-2H-pyran-6-yloxy(trimethyl)silane
• CAS: 71309-70-1
• 化学式: C₈H₁₆O₂Si
• mdl: MFCD00134554
• 分子量: 172.299
• InChiKey: FTXCTXYJXIABGR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  62-65 °C/10 mmHg(lit.)
• 密度：
  0.94 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  28 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.56
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险等级：
  3.2
• 安全说明：
  S16
• 危险类别码：
  R10
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  3.2
• 危险品运输编号：
  UN 1993

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-二氢-6-(三甲基甲硅烷基氧基)-2H-吡喃 在 三氟化硼乙醚 溴 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (R,S)-10-bromo-1,4,6-trioxaspiro<4.5>decane
  参考文献：
  名称：

  Wolff, J. Jens; Frenking, Gernot; Harms, Klaus, Chemische Berichte, 1991, vol. 124, # 3, p. 551 - 561

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  delta-戊内酯 、 三甲基氯硅烷 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以95%的产率得到3,4-二氢-6-(三甲基甲硅烷基氧基)-2H-吡喃
  参考文献：
  名称：

  羰基化合物的α-烷基化和α-烷基化通过邻甲硅烷基化的烯醇式苯硫基烷基化

  摘要：

  对于羰基旁边的许多反应，使用O-甲硅烷基化的烯醇盐化学方法比第I组金属烯醇盐的相应反应提供了更高的产率和选择性。在羰基化合物，路易斯酸（的TiCl 4的α-烷基化的情况下，4或ZnBr 2）促进了phenylthioalkylation ö -silylated烯醇化物3由α-chlorosulphides 4（R 3 = H，Me中，镨Ñ，镨我，卜吨，和Me 3 Si），然后通过阮内镍从5→6进行还原性硫去除，被认为是此合成上重要的CC键形成步骤的可靠方法。一种替代硫消除途径经由5→7的亚砜可使羰基化合物进行区域和立体控制的α-亚烷基化。苯硫基烷基化反应适用于酮，醛，酯和内酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86667-9

文献信息

• Palladium-catalyzed preparation of α-allyl esters and α,β-unsaturated esters from saturated esters via their silyl acetals
  作者：Jro Tsuji、Kazuhiko Takahashi、Ichiro Minami、Isao Shimizu

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81518-5

  日期：——

  Reaction of ketene silyl acetals with allylic carbonates in the presence of palladium-phosphine catalyst in dioxane gives α-allyl esters in high yields. When the reaction is carried out with phosphine-free palladium catalyst in nitriles, α,β-unsaturated esters are obtained in good yields.

  在钯-膦催化剂存在下于二恶烷中使乙烯酮甲硅烷基缩醛与碳酸烯丙酯反应，以高收率得到α-烯丙基酯。当用无膦的钯催化剂在腈中进行反应时，以良好的产率获得α，β-不饱和酯。
• The Reaction of<i>O</i>-Silylated Enolates of Carboxylic Esters and of Lactones with Aminomethyl Ethers Catalyzed by ZnCl₂
  作者：Tatsuo Oida、Shigeo Tanimoto、Hideyuki Ikehira、Masaya Okano

  DOI：10.1246/bcsj.56.645

  日期：1983.2

  It was found that the reaction of O-silylated enolates of carboxylic esters and of lactones with aminomethyl ethers proceeds smoothly under a catalytic action of zinc chloride to afford the corresponding α-aminomethylated carboxylic esters or lactones, except only one case using O-silylated enolate of δ-valerolactone, in which the resultant α-aminomethyl-δ-valerolactone is somewhat unstable and undergoes

  发现在氯化锌的催化作用下，羧酸酯和内酯的O-甲硅烷基化烯醇化物与氨基甲醚的反应顺利进行，得到相应的α-氨基甲基化羧酸酯或内酯，只有一种情况使用O-甲硅烷基化烯醇化物δ-戊内酯，其中生成的α-氨基甲基-δ-戊内酯有些不稳定并发生分解，导致产生α-亚甲基-δ-戊内酯。
• Etude de la reaction chlorocarbene-acetals de cetenes
  作者：N. Slougui、G. Rousseau

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96366-5

  日期：1985.1

  The reaction of chloro, chloromethyl and chlorophenyl carbenoids with ketene alkylsilylacetals has been studied. Excellent yields of cyclopropanation were observed and the unstable chlorocyclopropanone acetals formed were thermally rearranged in high yield into α-substituted α,β-ethylenic esters. This new method for the synthesis of unsaturated esters appeared complementary of the known-ones.

  已经研究了氯，氯甲基和氯苯基类胡萝卜素与乙烯酮烷基甲硅烷基缩醛的反应。观察到优异的环丙烷化收率，并且将形成的不稳定的氯环丙烷缩醛以高收率热重排为α-取代的α，β-乙烯酯。这种合成不饱和酯的新方法似乎是已知化合物的补充。
• New synthetic methods for α,β -unsaturated ketones, aldehydes, esters and lactones by the palladium-catalyzed reactions of silyl enol ethers, ketene silyl acetals, and enol acetates with allyl carbonates
  作者：Ichiro Minami、Kazuhiko Takahashi、Isao Shimizu、Tsuneo Kimura、Jiro Tsuji

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90587-3

  日期：1986.1

  Silyl enol ethers and ketene silyl acetals derived from ketones, aldehydes, esters and lactones are converted into α,β-unsaturated ketones, aldehydes, esters and lactones by treatment with allyl carbonates in high yields using the palladium—bis(diphenylphosphino)ethane (dppe) complex as catalyst. Phosphine-free palladium catalyst instead of the palladium—phosphine complex gives a higher selectivity

  通过使用钯-双（二苯基膦基）乙烷（dppe）用碳酸烯丙酯进行高收率处理，将由酮，醛，酯和内酯衍生的甲硅烷基烯醇醚和乙烯酮甲硅烷基缩醛转化为α，β-不饱和酮，醛，酯和内酯。 ）络合物作为催化剂。不含磷的钯催化剂代替钯-膦配合物为制备环戊烯酮，环辛烯酮，二烯酮，α，β-不饱和酯和内酯提供了更高的选择性。作为溶剂，必不可少的是使用乙腈等腈。在其他溶剂中，发生烯丙基化。通过使用钯配合物和甲醇三丁基锡作为双金属催化剂，通过与乙腈中的碳酸烯丙酯反应，将衍生自酮的烯醇乙酸酯转化为α，β-不饱和酮。
• Unprecedented Reactivity Pattern of Chromium Fischer Carbene Complexes. Direct Application to One-Pot Synthesis of 4-Aryl-3,4-dihydrocoumarins on a Multigram Scale
  作者：José Barluenga、Facundo Andina、Fernando Aznar

  DOI：10.1021/ol060702e

  日期：2006.6.1

  [reaction: see text] Reaction of alkenyl carbene chromium(0) complexes and ketene acetals triggers the formation of 4-aryl-3,4-dihydrocoumarins. The reaction can be carried out as a simple one-pot protocol in air atmosphere. The huge interest of dihydrocoumarins has prompted us to optimize a multigram-scale process.

  [反应：见正文]烯基卡宾铬（0）配合物与乙烯酮缩醛的反应触发了4-芳基-3,4-二氢香豆素的形成。该反应可以作为简单的一锅法在空气中进行。二氢香豆素的巨大兴趣促使我们优化了多克规模的工艺。