trimethyl((2,3,4,4a,5,6,7,8-octahydronaphthalen-1-yl)oxy)silane | 19980-38-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: trimethyl((2,3,4,4a,5,6,7,8-octahydronaphthalen-1-yl)oxy)silane
• 英文别名: 4-Trimethylsilyloxy-Δ⁴-oktalin；Trimethyl[(2,3,4,4a,5,6,7,8-octahydronaphthalen-1-yl)oxy]silane；2,3,4,4a,5,6,7,8-octahydronaphthalen-1-yloxy(trimethyl)silane
• CAS: 19980-38-2
• 化学式: C₁₃H₂₄OSi
• 分子量: 224.418
• InChiKey: BJEHRBSAQYFWHU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  246.4±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.47
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethyl((2,3,4,4a,5,6,7,8-octahydronaphthalen-1-yl)oxy)silane 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 cis-9-methyl-1-decalone
  参考文献：
  名称：

  光化学反应。第140次交流。环丙醇及其甲硅烷基醚的酸催化重排和电子转移光氧化†

  摘要：

  在酸催化的水解中，结合有环丙基-甲硅烷基醚部分的三环化合物2和10分别进行重排，形成顺式癸酮3和7。在氧气存在下水解2和10分别导致1,2-二氧杂戊-3-醇9和13的形成，这涉及电子转移氧化过程，这可以通过甲硅烷基醚的光氧化来证明。10，环丙醇14在9，10-二氰基蒽的存在下。3和的配置通过X射线分析后一种化合物以及对硝基苯甲酸酯8 of 3分配9。

  DOI：

  10.1002/hlca.19840670712
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 trans-1-decalone 在 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 trimethyl((2,3,4,4a,5,6,7,8-octahydronaphthalen-1-yl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  Chemistry of carbanions. XVIII. Preparation of trimethylsilyl enol ethers

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01260a018

文献信息

• α-alkylation and α-alkylidenation of carbonyl compounds by o-silylated enolate phenylthioalkylation
  作者：Ian Paterson

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86667-9

  日期：1988.1

  For many reactions next to a carbonyl group, the use of O-silylated enolate chemistry offers improvements in yield and selectivity over the corresponding reactions of Group I metal enolates. In the case of α-alkylation of carbonyl compounds, Lewis-acid (TiCL4 or ZnBr2) promoted phenylthioalkylation of O-silylated enolates 3 by α-chlorosulphides 4 (R3=H, Me, Prn, Pri, But, and Me3Si), followed by reductive

  对于羰基旁边的许多反应，使用O-甲硅烷基化的烯醇盐化学方法比第I组金属烯醇盐的相应反应提供了更高的产率和选择性。在羰基化合物，路易斯酸（的TiCl 4的α-烷基化的情况下，4或ZnBr 2）促进了phenylthioalkylation ö -silylated烯醇化物3由α-chlorosulphides 4（R 3 = H，Me中，镨Ñ，镨我，卜吨，和Me 3 Si），然后通过阮内镍从5→6进行还原性硫去除，被认为是此合成上重要的CC键形成步骤的可靠方法。一种替代硫消除途径经由5→7的亚砜可使羰基化合物进行区域和立体控制的α-亚烷基化。苯硫基烷基化反应适用于酮，醛，酯和内酯。
• Enolate-Based Regioselective Anti-Beckmann C–C Bond Cleavage of Ketones
  作者：Tomáš Mašek、Ullrich Jahn

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01169

  日期：2021.9.3

  provides a direct and regioselective way of fragmenting ketones into esters and oximes or ω-hydroxyimino esters, respectively. A comprehensive study of the scope of this reaction with respect to ketone classes and alkyl nitrites is presented. Control over the site of cleavage is gained through regioselective enolate formation by various bases. Oxidation of kinetic enolates of unsymmetrical ketones leads to

  Baeyer-Villiger 或 Beckmann 重排是在酸性条件下裂解酮衍生物的成熟方法，在更多取代的位点选择性地处理不对称前体。然而，断裂区域选择性不能切换，并且在较少取代的末端断裂到目前为止是不可能的。我们在此报告，酮烯醇化物与商业亚硝酸烷基酯的反应提供了一种直接和区域选择性的方式，可将酮分别分解为酯和肟或 ω-羟基亚氨基酯。介绍了该反应在酮类和亚硝酸烷基酯方面的范围的综合研究。通过各种碱基的区域选择性烯醇化物形成获得对切割位点的控制。不对称酮的动力学烯醇化物的氧化导致在较少取代的侧链上无法获得的“反贝克曼”裂解，而相同酮的热力学烯醇化物的裂解代表了 Baeyer-Villiger 氧化或碱性条件下贝克曼重排的替代方法状况。该方法适用于天然产物的转化，并能够获得正交反应性二羰基化合物。
• O-Silylated enolates in organic synthesis: α-Alkylation of carbonyl compounds by 1,3-dithienium fluoroborate.
  作者：Ian Paterson、Lee G. Price

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)90564-7

  日期：1981.1

  The O-silylated enolates of ketones, aldehydes, esters, and lactones can be regiospecifically alkylated by 1,5-dithienium fluoroborate to give the selectivity protected β-dicarbonyl compounds.

  酮，醛，酯和内酯的O-甲硅烷基化烯酸酯可以被1,5-二氟硼酸硼酸酯区域特异性地烷基化，从而得到选择性保护的β-二羰基化合物。
• Polycycle construction via cascade radical fragmentation transannulation-cyclisation processes
  作者：Charles E. Mowbray、Gerald Pattenden

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60074-6

  日期：1993.1

  Treament of the bicyclic dienol (8) with iodosylbenzene diacetate-iodine is shown to lead to the 7,5,-tricycle (11, 81%) by way of a cascade ra

  双环二烯醇（的黄泥8）用亚碘酰苯二乙酸酯-碘被示为导致7,5，-tricycle（11通过级联RA的方式，81％）
• Regiospecific α-methylenation and α-methylation of ketones: titanium tetrachloride promoted phenylthiomethylation of silyl enol ethers
  作者：Ian Peterson、Ian Fleming

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)86072-x

  日期：1979.1