(E)-methyl (4-(trityloxy)but-2-en-1-yl)carbonate | 949583-79-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: (E)-methyl (4-(trityloxy)but-2-en-1-yl)carbonate
• 英文别名: methyl (E)-4-(trityloxy)but-2-en-1-yl carbonate；methyl [(E)-4-trityloxybut-2-enyl] carbonate
• CAS: 949583-79-3
• 化学式: C₂₅H₂₄O₄
• 分子量: 388.463
• InChiKey: AVXTWSYHJNXMHP-VAWYXSNFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-methyl (4-(trityloxy)but-2-en-1-yl)carbonate 在 Grubbs catalyst first generation 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 37.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Synthesis of a Lactam Analogue of Brefeldin C

  摘要：

  本文介绍了一种收敛、立体选择性的brefeldin C内酰胺类似物的合成方法。创新之处在于：大规模应用手性铱催化下的烯丙基取代反应来构建手性中心的C-9和C-15，以及采用分子间Nozaki-Hiyama-Kishi反应引入brefeldin烯酸酯部分。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1042899
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4-(trityloxy)but-2-en-1-ol 、 氯甲酸甲酯 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以97%的产率得到(E)-methyl (4-(trityloxy)but-2-en-1-yl)carbonate
  参考文献：
  名称：

  具有官能化侧链的烯丙基碳酸酯的对映选择性铱催化烯丙基胺化。(S)-氨己烯酸的不对称全合成

  摘要：

  已经探索了含有多种O-官能团的烯丙基碳酸酯的铱催化胺化。在无盐条件下使用二酰胺和芳胺可实现高度的区域选择性和对映选择性。结果使抗癫痫药（S）-氨己烯酸可以通过非常短的路线制备。

  DOI：

  10.1055/s-0028-1083158

文献信息

• Enantioselective Iridium-Catalyzed Allylic Alkylations - Improvements and Applications Based on Salt-Free Reaction Conditions
  作者：Günter Helmchen、Christian Gnamm、Sebastian Förster、Nicole Miller、Kerstin Brödner

  DOI：10.1055/s-2007-970754

  日期：2007.3

  Simplified procedures for the Ir-catalyzed asymmetric allylic alkylation reaction are described that often allow substitution products to be obtained with ≥99% ee. Applications to syntheses of important chiral building blocks, such as the Taniguchi lactone and dimethyl 2-vinylcyclopropane-1,1 -dicarboxylate, are presented.

  描述了 Ir 催化的不对称烯丙基烷基化反应的简化程序，通常允许获得≥99% ee 的取代产物。介绍了重要手性构件的合成应用，如谷口内酯和 2-乙烯基环丙烷-1,1-二羧酸二甲酯。
• Synthesis of α,β-unsaturated γ-lactams via asymmetric iridium-catalysed allylic substitution
  作者：Stephanie Spiess、Carola Berthold、Robert Weihofen、Günter Helmchen

  DOI：10.1039/b708571k

  日期：——

  Syntheses of alpha,beta-unsaturated gamma-lactams are described that are based on ring-closing metathesis in combination with enantioselective Ir-catalysed allylic amination using N-Boc-N-(but-2-enoyl)-amine as a pronucleophile. As an example application, the synthesis of a Baclofen analogue is presented.

  描述了基于以N-Boc-N-（but-2-enoyl）-胺为亲核试剂的对映选择性Ir催化的烯丙基胺化结合的闭环易位的α，β-不饱和γ-内酰胺的合成。作为示例应用，提出了巴氯芬类似物的合成。
• A Configurational Switch Based on Iridium-Catalyzed Allylic Cyclization: Application in Asymmetric Total Syntheses of Prosopis, Dendrobate, and Spruce Alkaloids
  作者：Christian Gnamm、Kerstin Brödner、Caroline M. Krauter、Günter Helmchen

  DOI：10.1002/chem.200901316

  日期：2009.10.12

  A method for the stereoselective synthesis of 2,6‐disubstituted piperidines has been developed that is based on the use of an intramolecular iridium‐catalyzed allylic substitution as a configurational switch. The procedure allows the preparation of 2‐vinylpiperidines with enantiomeric excesses (ee) of greater than 99 %. As applications, total syntheses of piperidine alkaloids have been elaborated,

  基于分子内铱催化的烯丙基取代作为构型转换，已开发出一种立体选择合成2,6-二取代哌啶的方法。该程序可以制备对映体过量（ee）大于99％的2-乙烯基哌啶。作为应用，已经详细说明了哌啶生物碱的总合成，大多数情况下是通过使用Ru催化的交叉金属作为引入侧链的关键步骤。描述了Prosopis生物碱（+）-prosopinine，（+）-prosophylline，（+）-prosopine和树状生物碱（+）-241D及其C6差向异构体的不对称总合成。
• Iridium-Catalyzed Asymmetric Allyl­ic Substitutions with Bulky ­Amines/Oxidative Double Bond Cleavage - Entry into the Reetz Synthesis of Amino Alcohols
  作者：Kai Seehafer、Chandi C. Malakar、Markus Bender、Jianping Qu、Chen Liang、Günter Helmchen

  DOI：10.1002/ejoc.201501333

  日期：2016.1

  Branched allylic amines were prepared by Ir-catalyzed enantioselective allylic aminations with the bulky N-nucleophiles HN(Boc)2 and HNBn2. The products were transformed into N-protected amino aldehydes, which were either reduced or coupled diastereoselectively with organometallic compounds to give vicinal amino alcohols. A formal synthesis of the neurokinin receptor antagonist (+)-L-733060 was carried

  支链烯丙胺是通过 Ir 催化的对映选择性烯丙胺与庞大的 N-亲核试剂 HN(Boc)2 和 HNBn2 制备的。将产物转化为 N 保护的氨基醛，它们与有机金属化合物非对映选择性地还原或偶联，得到邻氨基醇。作为应用程序进行了神经激肽受体拮抗剂 (+)-L-733060 的正式合成。
• Substrate-Regiocontrolled Synthesis of Enantioenriched Allylic Amines by Palladium-Catalysed Asymmetric Allylic Amination: Formal Synthesis of Fagomine
  作者：Sébastien Soriano、Margarita Escudero-Casao、M. Isabel Matheu、Yolanda Díaz、Sergio Castillón

  DOI：10.1002/adsc.201600583

  日期：2016.12.22

  or the protected derivative, respectively. Unhindered primary amines can be used as nucleophiles, thus enlarging the scope of the Pd/DACH catalytic system. Hydrogen bonding involving the free hydroxy group in the unprotected allylic carbonate is proposed to be responsible for the control of the regioselectivity to afford branched isomers, obtained in high ee. A short and enantioselective formal synthesis

  使用钯/ 1,2-二氨基环己烷（DACH）催化的烯丙基胺化反应，可以分别从未保护的或受保护的衍生物开始，从E -4-羟基丁烯-2-基甲基碳酸酯中获得支链的烯丙基胺或线性胺。不受阻碍的伯胺可用作亲核试剂，因此扩大了Pd / DACH催化体系的范围。有人提出，在未保护的烯丙基碳酸酯中涉及游离羟基的氢键负责控制区域选择性，以提供高ee得到的支链异构体。使用该方法描述了糖苷酶抑制剂fagomine的短而对映选择性的形式合成。