2,2,5,7,8-pentamethyl-6-chromanol radical | 79579-90-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 2,2,5,7,8-pentamethyl-6-chromanol radical
• 英文别名: 2,2,5,7,8-pentamethylchroman-6-oxyl radical；2,2,5,7,8-pentamethyl-6-hydroxychroman radical
• CAS: 79579-90-1
• 化学式: C₁₄H₁₉O₂
• 分子量: 219.304
• InChiKey: KKICPVKHYIOIKN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,5,7,8-pentamethyl-6-chromanol radical 在 decylubiquinol 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 3,4-二氢-2,2,5,7,8-五甲基-2H-1-苯并吡喃-6-酚
  参考文献：
  名称：

  天然和合成色酚衍生物的抗氧化性能：通过快速动力学和电子自旋共振光谱研究。

  摘要：

  色酚类型的化合物通过减少以氧为中心的自由基而在生物系统中充当抗氧化剂。它们的效率取决于主要抗氧化反应以及抗氧化剂衍生基团的歧化和再循环反应的反应速率常数。我们研究了三种新型色酚的反应动力学：顺式和反式与α-生育酚和五甲基苯并二氢苯并二氢苯并二氢吡喃相比，-氧杂苯并二氢和二聚双苯并二氢以及苯并二氢和苯并二氢。抗氧化剂衍生的自由基通过光学和电子自旋共振光谱法（ESR）鉴定。在不同的有机溶剂中通过停止流动光度法评估了主要的抗氧化反应的动力学和苯并过氧自由基的歧化，以模拟与生物膜相关的不同极性。此外，分别在乙醇和胶束系统中激光诱导的单电子铬醇氧化后，测定了泛醇和抗坏血酸酯对苯二甲酰基自由基的还原作用。速率常数表明，双苯并二氢吡喃醇具有比α-生育酚更好的自由基清除性能，并且其相应的苯并吡喃氧基的歧化速率明显较慢。另外，泛醌和抗坏血酸酯以比生育酚自由基更快的速率还原了来自双苯并二氢甲酚的自由基。最终，

  DOI：

  10.1021/jo047927s
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氢-2,2,5,7,8-五甲基-2H-1-苯并吡喃-6-酚 以 苯 为溶剂， 生成 2,2,5,7,8-pentamethyl-6-chromanol radical
  参考文献：
  名称：

  维生素E化学。α-生育酚的初始氧化中间体的研究：改善以5a- C为中心的“色丁醇甲氧基”自由基的参与

  摘要：

  与维生素E研究初期文献中提出的概念相反，维生素E的单电子氧化不涉及以5a- C为中心的自由基。分析技术的组合方法，特别是电子顺磁共振光谱法（EPR），特殊衍生物的有机合成，同位素标记，动力学研究和计算化学方法，被用于重新评估α的单电子和二电子氧化化学-生育酚（α-toc）。EPR与5a - 13 C标记的化合物结合使用，未提供涉及5a- C中心自由基的迹象。特殊生育酚衍生物的氧化被用来证明5a- C的发生中心的单电子中间体。此外，还表明，通常被诱使以C为中心的生育酚自由基参与的那些维生素E反应实际上是通过杂化即非自由基中间体进行的。结果将有助于消除对维生素E化学的广泛传播的误解，并将对基于生育酚的超分子结构和5a-取代的α-生育酚衍生物的合成具有机械学意义。

  DOI：

  10.1021/jo062553j

文献信息

• Phenol-Based Lipophilic Fluorescent Antioxidant Indicators: A Rational Approach
  作者：Katerina Krumova、Paul Oleynik、Pierre Karam、Gonzalo Cosa

  DOI：10.1021/jo900335z

  日期：2009.5.15

  to vacuum further support the deactivation of a PeT mechanism upon peroxyl radical scavenging by B-TOH. Fluorescence lifetimes and fluorescence quantum yields measured in a range of solvent polarities, from hexane to acetonitrile, for B-TOH, B-BHB, and their BODIPY precursors PM605 or PMOH, are consistent with an intramolecular nonradiative decay pathway operative in B-TOH. This pathway is not operative

  研究了新型抗氧化剂指示剂B-TOH（BODIPY-α-生育酚加合物）的反应性，电化学和光物理性质。我们还研究了新制备的BODIPY-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸加合物（B-BHB），并比较两组探针的结果。我们的结果突出了B-TOH作为荧光抗氧化剂指示剂的潜力，并有助于说明在制备受体-报告型荧光抗氧化剂指示剂时要考虑的因素。根据报告分子BODIPY的氧化还原电势的实验值和估计的酚受体链段的氧化还原电势，可以明确地将最近报道的B-TOH在过氧自由基清除后的即时发射增强归因于失活。以还原形式的B-TOH进行的分子内光致电子转移（PeT）的示意图。在B3LYP / 6-31G（d）水平上相对于真空在HOMO能级上进行的理论计算进一步支持了通过B-TOH清除过氧自由基后PeT机理的失活。在B-TOH，B-BHB及其BODIPY前体PM605或PMOH的溶剂极性范围内（从己烷到乙腈）测量的荧光寿命
• Kinetic Studies of Antioxidant Activity of New Tocopherol Model Compounds in Solution
  作者：Kazuo Mukai、Satoshi Yokoyama、Kazuyuki Fukuda、Yuichi Uemoto

  DOI：10.1246/bcsj.60.2163

  日期：1987.6

  slightly smaller than those of the corresponding tocopherols having a long-phytyl-chain. The relative ks values (α: β: γ: δ=100 : 53 : 50 : 24), that is, relative antioxidant activities, of α-, β-, γ-, and δ-tocopherol models are in good agreement with those (100 : 44 : 47 : 20) of α-, β-, γ-, and δ-tocopherols. The antioxidant activities of tocopherol models having two alkyl substituents, such as methyl

  10 种生育酚（维生素 E）模型化合物与稳定苯氧基自由基在乙醇中反应的二级速率常数 ks 已在 25.0°C 下使用停流分光光度计测量，作为生育酚与不稳定苯氧基的模型反应生物系统中的自由基（ROO·、RO·和 HO·）。α-、β-、γ-和δ-生育酚模型的绝对 ks 值与具有长植基链的相应生育酚的绝对ks 值相似或略小。α-、β-、γ-和δ-生育酚模型的相对 ks 值（α: β: γ: δ=100 : 53 : 50 : 24），即相对抗氧化活性与这些模型非常吻合(100 : 44 : 47 : 20) α-、β-、γ-和δ-生育酚。具有两个烷基取代基的生育酚模型的抗氧化活性，如甲基、乙基、异丙基和叔丁基，OH 邻位的 OH 相似，表明空间位阻对反应速率的影响很小。5,7-二甲基生育酚模型具有相当...
• Importance of π-Stacking Interactions in the Hydrogen Atom Transfer Reactions from Activated Phenols to Short-Lived<i>N</i>-Oxyl Radicals
  作者：Marco Mazzonna、Massimo Bietti、Gino A. DiLabio、Osvaldo Lanzalunga、Michela Salamone

  DOI：10.1021/jo500789v

  日期：2014.6.6

  A kinetic study of the hydrogen atom transfer from activated phenols (2,6-dimethyl- and 2,6-di-tert-butyl-4-substituted phenols, 2,2,5,7,8-pentamethylchroman-6-ol, caffeic acid, and (+)-cathechin) to a series of N-oxyl radical (4-substituted phthalimide-N-oxyl radicals (4-X-PINO), 6-substituted benzotriazole-N-oxyl radicals (6-Y-BTNO), 3-quinazolin-4-one-N-oxyl radical (QONO), and 3-benzotriazin-4-one-N-oxyl

  活化酚（2,6-二甲基-和2,6-二叔丁基-4-取代的酚，2,2,5,7,8-五甲基苯并吡喃-6-ol，咖啡酸和（+）-儿茶素）形成一系列N-氧基（4-取代的邻苯二甲酰亚胺-N-氧基（4-X-PINO），6-取代的苯并三唑-N-氧基（6-Y- BTNO），3-喹唑啉-4-酮-N-氧基（QONO）和3-苯并三嗪-4-酮-N-氧基（BONO））是通过激光闪光光解法在CH 3 CN中进行的。观察到N-氧基自由基结构对氢转移速率常数（k H）有显着影响。k H值随N-羟胺的NO–H键解离能（BDE NO-H）的增加而单调增加。对动力学数据的分析以及理论计算的结果表明，这些反应是通过氢原子转移（HAT）机理进行的，其中N-氧基和酚式芳环采用π堆积排列。理论计算还表明，N-氧基自由基对在π堆积构象中发生的电荷转移具有明显的结构作用。k H的比较在这项研究中测得的值与先前报道的氢原子转移至枯基过氧自由基的那些值表明，6-CH
• Effects of Metal Ions Distinguishing between One-Step Hydrogen- and Electron-Transfer Mechanisms for the Radical-Scavenging Reaction of (+)-Catechin
  作者：Ikuo Nakanishi、Kentaro Miyazaki、Tomokazu Shimada、Kei Ohkubo、Shiro Urano、Nobuo Ikota、Toshihiko Ozawa、Shunichi Fukuzumi、Kiyoshi Fukuhara

  DOI：10.1021/jp026190c

  日期：2002.11.21

  1 to cumylperoxyl radical has also been examined in propionitrile (EtCN) at low temperature with use of ESR. The decay rate of cumylperoxyl radical in the presence of 1 was also accelerated by the presence of scandium triflate [Sc(OTf)3 (OTf = OSO2CF3)]. These results indicate that the hydrogen-transfer reaction of (+)-catechin proceeds via electron transfer from 1 to oxyl radicals followed by proton

  在脱气乙腈 (MeCN) 中存在 Mg(ClO4)2 的情况下，使用 UV-vis 光谱对 (+)-儿茶素 (1) 到 Galvinoxyl 自由基 (G•) 的氢转移反应进行了动力学研究。从 1 到 G• 的氢转移速率常数由 G• 引起的 428 nm 处的吸光度衰减确定，随着 Mg2+ 浓度的增加而显着增加。还使用 ESR 在丙腈 (EtCN) 中在低温下检测了氢从 1 转移到枯基过氧基的动力学。三氟甲磺酸钪 [Sc(OTf)3 (OTf = OSO2CF3)] 的存在也加速了在 1 存在下枯基过氧自由基的衰减速率。这些结果表明，(+)-儿茶素的氢转移反应是通过从 1 到氧自由基的电子转移，然后是质子转移而不是通过一步氢原子转移进行的。金属离子与单电子还原阴离子的配位可以稳定产物，从而加速...
• Stability and Reactivity of Aryloxyl Radicals Derived from a Novel Antioxidant BO-653 and Related Compounds. Effects of Substituent and Side Chain in Solution and Membranes
  作者：Akira Watanabe、Noriko Noguchi、Akio Fujisawa、Tatsuhiko Kodama、Kunio Tamura、Osamu Cynshi、Etsuo Niki

  DOI：10.1021/ja9942080

  日期：2000.6.1

  antioxidant, the effects of substituents and side chains on the stability and reactivity of the BO-653 derived radical were studied and compared with the aryloxyl radicals derived from related compounds including α-tocopherol. The rate constants for the reactions of the aryloxyl radicals with themselves, lipid, hydroperoxide, and ascorbate were measured with a stopped-flow electron spin resonance (ESR)

  2,3-Dihydro-5-hydroxy-2,2-dipentyl-4,6-di-tert-butylbenzofuran (BO-653) 是一种新型抗氧化剂，旨在用作抑制体内脂质过氧化的药物。为了了解 BO-653 作为抗氧化剂的作用动力学，我们研究了取代基和侧链对 BO-653 衍生自由基的稳定性和反应性的影响，并与衍生自相关化合物（包括 α-生育酚）的芳氧基自由基进行了比较。芳氧基自由基与自身、脂质、氢过氧化物和抗坏血酸盐反应的速率常数用配备快速混合装置的停流电子自旋共振 (ESR) 光谱仪测量。邻位取代基对双分子衰变反应的速率和与抗坏血酸的反应产生深远的影响，而对与亚油酸甲酯和叔丁基过氧化氢反应的影响要小得多。2-位侧链在有机溶液中没有发挥任何作用，但两个戊基侧链，...