1-ethoxy-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethene | 42201-84-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-ethoxy-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethene
• 英文别名: tert-butyl((1-ethoxyvinyl)oxy)dimethylsilane；1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-ethoxyethylene；T-Butyl(1-Ethoxyvinyloxy)Dimethylsilane；tert-butyl-(1-ethoxyethenoxy)-dimethylsilane
• CAS: 42201-84-3
• 化学式: C₁₀H₂₂O₂Si
• 分子量: 202.369
• InChiKey: CMPNAJZXUCOAPV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.52
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-ethoxy-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethene 在 异丙基氯化镁 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 16.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Formation of Highly Substituted Tetrahydropyranones: Application to the Total Synthesis of Cyanolide A

  摘要：

  A new tetrahydropyranone synthesis has been developed that leads to cis-2,6-disubstituted 3,3-dimethyltetrahydropyran-4-one rings by condensation of an aldehyde and a hydroxy silyl enol ether. The reaction works with a variety of aldehydes to produce the tetrahydropyranone products in moderate to high yields. This new method was applied to the enantioselective synthesis of cyanolide A and its aglycone.

  DOI：

  10.1021/ol402095g
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 、 乙酸乙酯 在 正丁基锂 、 二异丙胺 、 N,N-二甲基丙烯基脲 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以95%的产率得到1-ethoxy-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethene
  参考文献：
  名称：

  尿素衍生物催化的不对称催化曼尼希反应：β-芳基-β-氨基酸的对映选择性合成

  摘要：

  甲硅烷基乙烯酮缩醛和 N-Boc 醛亚胺之间的高度对映选择性加成反应由硫脲基催化剂 1c 催化。这种方法在亚胺底物方面观察到了非凡的范围，芳基和杂芳族衍生物通常以高达 98% 的对映选择性提供几乎定量的 β-氨基酯产物产率。

  DOI：

  10.1021/ja028353g
• 作为试剂：
  描述：

  N,N-二乙基-3-苯基丙酰胺 在 1-ethoxy-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethene 、 氯代钒酸二乙酯 、 三乙胺 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 N,N-diethylcinnamide
  参考文献：
  名称：

  钒（V）诱导的各种硼和甲硅烷基烯醇酸酯的氧化交叉偶联

  摘要：

  两种不同烯醇的分子间氧化交叉偶联是合成不对称1,4-二羰基化合物的最有用的反应之一。在这项研究中，氧钒（V）诱导的烯醇盐的分子间氧化交叉偶联提供了不对称的1,4-二羰基化合物。各种硼和甲硅烷基烯醇盐经历了酮-酯，酯-酮，酯-酯，酰胺-酮和酰胺-酯偶联产物的形成。这些结果清楚地表明了本氧化交叉偶联方案的多功能性。

  DOI：

  10.1002/asia.201700470

文献信息

• A Photochemical Organocatalytic Strategy for the α‐Alkylation of Ketones by using Radicals
  作者：Davide Spinnato、Bertrand Schweitzer‐Chaput、Giulio Goti、Maksim Ošeka、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1002/anie.201915814

  日期：2020.6.8

  Reported herein is a visible‐light‐mediated radical approach to the α‐alkylation of ketones. This method exploits the ability of a nucleophilic organocatalyst to generate radicals upon SN2‐based activation of alkyl halides and blue light irradiation. The resulting open‐shell intermediates are then intercepted by weakly nucleophilic silyl enol ethers, which would be unable to directly attack the alkyl

  本文报道了一种可见光介导的自由基对酮进行α-烷基化的方法。该方法利用了亲核有机催化剂在S N上生成自由基的能力基于2的烷基卤化物的激活和蓝光照射。然后，所得的开壳中间体被弱亲核的甲硅烷基烯醇醚截获，它们将无法通过传统的双电子路径直接攻击卤代烷。温和的反应条件使酮的α位置具有与经典阴离子策略不兼容的官能团。此外，该方法的氧化还原中性性质使其与基于金鸡纳酮的伯胺催化剂兼容，该催化剂被用于开发酮的对映选择性有机催化自由基α-烷基化的罕见实例。
• Non-metal Lewis acid-catalyzed cross-Claisen condensation for β-keto esters
  作者：Tianyu Zhang、Zhenkun Yang、Dapeng Zhou、Fuliang Meng、Zhengyu Han、Hai Huang

  DOI：10.1039/d1ob01785c

  日期：——

  In this work, we disclose a new catalytic and highly chemoselective cross-Claisen condensation of esters. In the presence of TBSNTf2 as a non-metal Lewis acid, various esters can undergo cross-Claisen condensation to form β-keto esters which are important building blocks. Compared with the traditional Claisen condensation, this process, employing silyl ketene acetals (SKAs) as carbonic nucleophiles

  在这项工作中，我们公开了一种新的催化和高度化学选择性的酯交叉克莱森缩合。在作为非金属路易斯酸的 TBSNTf 2存在下，各种酯可以进行交叉克莱森缩合以形成β-酮酯，这是重要的结构单元。与传统的克莱森缩合相比，该工艺以甲硅烷基乙烯酮缩醛（SKAs）为含碳亲核试剂实现交叉克莱森缩合，条件温和，官能团耐受性好。
• Cooperative organocatalysis of Mukaiyama-type aldol reactions by thioureas and nitro compounds
  作者：Konstantin V. Bukhryakov、Victor G. Desyatkin、Valentin O. Rodionov

  DOI：10.1039/c6cc01984f

  日期：——

  A unique organocatalytic system for Mukaiyama-type aldol reactions based on the cooperative action of nitro compounds and thioureas has been identified. This system is compatible with a wide range of...

  基于硝基化合物和硫脲的协同作用，已经确定了用于Mukaiyama型羟醛反应的独特有机催化体系。该系统兼容多种...
• Reversal of Chemoselectivity in Organotin Lewis Acid-Catalyzed Reaction of Ketene Silyl Acetal with Aldehyde and α-Enal
  作者：Jianxie Chen、Junzo Otera

  DOI：10.1055/s-1997-715

  日期：——

  The organotin Lewis acid-catalyzed reaction of ketene silyl acetal with aldehydes results in reversal of chemoselectivity: α-enals react preferentially or exclusively in competition with an alkanal or even aromatic aldehydes.

  有机锡路易斯酸催化下，乙烯酮硅缩醛与醛的反应导致化学选择性反转：α-烯醛在竞争中优先或独占性地反应，即使是与脂肪醛或甚至芳香醛。
• Tandem reactions catalyzed by lanthanide iodides. Part 1: Tandem Mukaiyama–Michael iminoaldol reactions
  作者：Nada Jaber、Martine Assié、Jean-Claude Fiaud、Jacqueline Collin

  DOI：10.1016/j.tet.2004.01.081

  日期：2004.3

  Mukaiyama–Michael addition of a ketene silyl acetal on a cyclic α,β-unsaturated ketone, followed by the addition of a glyoxylic, aromatic or heteroaromatic imine. According to the nature of the silyl group the adducts resulting from this tandem process are isolated as ketones or as enoxysilanes. The presence of a coordinating group on the imine increases the rate of the reaction.

  io二碘化物和镧系三碘化物催化一锅法，从而允许在环状α，β-不饱和酮上依次进行Mukaiyama-Michael加成烯酮甲硅烷基缩醛，然后再加入乙醛酸，芳族或杂芳族亚胺。根据甲硅烷基的性质，将这种串联过程产生的加合物分离为酮或环氧硅烷。亚胺上配位基团的存在增加了反应速率。