α-5-O-tert-butyldiphenylsilyl-D-2,3-dideoxy-2,3-endo-methylenepentofuranosyl chloride | 201853-29-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: α-5-O-tert-butyldiphenylsilyl-D-2,3-dideoxy-2,3-endo-methylenepentofuranosyl chloride
• 英文别名: tert-butyl-[[(1R,2S,4R,5S)-4-chloro-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-yl]methoxy]-diphenylsilane
• CAS: 201853-29-4
• 化学式: C₂₂H₂₇ClO₂Si
• 分子量: 386.994
• InChiKey: UEGBUCAIYFYYDX-MHTWAQMVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.16
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-5-O-tert-butyldiphenylsilyl-D-2,3-dideoxy-2,3-endo-methylenepentofuranosyl chloride 在 硫酸氢铵 、 四丁基氟化铵 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 21.33h， 生成 1-(2,3-dideoxy-2,3-endo-methylene-α-D-pentofuranosyl)uracil
  参考文献：
  名称：

  从碳水化合物手性模板构象受限的D-和L-2'，3'-二脱氧-2'，3'-内-亚甲基核苷的对映体合成。

  摘要：

  合成了D-和L-2'，3'-二脱氧-2'，3'-内-亚甲基核苷作为潜在的抗病毒剂。通过选择性保护D-和L-2获得关键中间体5-O-叔丁基二苯基甲硅烷基-D-和L-2,3-dideoxy-2、3-内-亚甲基五呋喃糖酶（分别为20和33），分别由1,2：5,6-二-O-异亚丙基-D-甘露醇和L-古洛糖伽马内酯制得的3-dideoxy-2，3-endo-methylpentose衍生物19和32转化为5 -O-叔丁基二苯基甲硅烷基-D-和L-2,3-二脱氧-2，3-内-亚甲基五呋喃糖基乙酸酯（分别为21和34）或氯化物22和35。乙酸盐和氯化物与嘧啶和嘌呤缩合在Vorbrüggen条件下产生碱或S（N）2型缩合反应。使用乙酸盐的福布吕根条件主要产生α-异构体。相反，使用氯化物的S（N）2型缩合大大提高了beta / alpha比率。通过合成，获得了几种D-和L-2'，3'-二脱氧-2'，3'-内

  DOI：

  10.1021/jo991212l
• 作为产物：
  描述：

  (1S,4S,5R)-4-Hydroxymethyl-3-oxa-bicyclo[3.1.0]hexan-2-ol 在 吡啶 、 盐酸 、 TEA 作用下， 以 吡啶 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 α-5-O-tert-butyldiphenylsilyl-D-2,3-dideoxy-2,3-endo-methylenepentofuranosyl chloride
  参考文献：
  名称：

  新型核苷的合成

  摘要：

  的不对称合成的核苷达到经由中间2,3-内切-亚甲基pentofuranoyl酰氯6，将其从制备1高立体选择性（α仅chlorosugar）。SN2型6与腺嘌呤钠盐和甲硅烷基化的N 4-苯甲酰胞嘧啶的缩合反应得到所需的β-核苷，为主要异构体（分别为β：α = 2.5：1和2：1）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)10531-7

文献信息

• Enantiomeric Syntheses of Conformationally Restricted <scp>d</scp>- and <scp>l</scp>-2‘,3‘-Dideoxy-2‘,3‘-<i>endo</i>-methylene Nucleosides from Carbohydrate Chiral Templates
  作者：Byoung K. Chun、Sureyya Olgen、Joon H. Hong、M. Gary Newton、Chung K. Chu

  DOI：10.1021/jo991212l

  日期：2000.2.1

  3-dideoxy-2, 3-endo-methylenepentofuranosyl acetates (21 and 34, respectively) or the chlorides 22 and 35. The acetates and chlorides were condensed with pyrimidine and purine bases by Vorbrüggen conditions or S(N)2-type condensation. Vorbrüggen conditions using the acetates gave mostly alpha-isomers. In contrast, S(N)2-type condensation using the chlorides greatly improved the beta/alpha ratio. From

  合成了D-和L-2'，3'-二脱氧-2'，3'-内-亚甲基核苷作为潜在的抗病毒剂。通过选择性保护D-和L-2获得关键中间体5-O-叔丁基二苯基甲硅烷基-D-和L-2,3-dideoxy-2、3-内-亚甲基五呋喃糖酶（分别为20和33），分别由1,2：5,6-二-O-异亚丙基-D-甘露醇和L-古洛糖伽马内酯制得的3-dideoxy-2，3-endo-methylpentose衍生物19和32转化为5 -O-叔丁基二苯基甲硅烷基-D-和L-2,3-二脱氧-2，3-内-亚甲基五呋喃糖基乙酸酯（分别为21和34）或氯化物22和35。乙酸盐和氯化物与嘧啶和嘌呤缩合在Vorbrüggen条件下产生碱或S（N）2型缩合反应。使用乙酸盐的福布吕根条件主要产生α-异构体。相反，使用氯化物的S（N）2型缩合大大提高了beta / alpha比率。通过合成，获得了几种D-和L-2'，3'-二脱氧-2'，3'-内
• Synthesis of novel nucleosides
  作者：Joon H. Hong、Byoung K. Chun、Chung K. Chu

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10531-7

  日期：1998.1

  Asymmetric synthesis of nucleosides was achieved via the intermediate 2,3-endo-methylene pentofuranoyl chloride 6, which was prepared from 1 with high stereoselectivity (only α chlorosugar). The SN2 type condensation of 6 with sodium salt of adenine and silyated N4-benzoylcytosine gave the desired β-nucleosides as major isomers (β:α = 2.5:1 and 2:1, respectively).

  的不对称合成的核苷达到经由中间2,3-内切-亚甲基pentofuranoyl酰氯6，将其从制备1高立体选择性（α仅chlorosugar）。SN2型6与腺嘌呤钠盐和甲硅烷基化的N 4-苯甲酰胞嘧啶的缩合反应得到所需的β-核苷，为主要异构体（分别为β：α = 2.5：1和2：1）。