(cyclopenta-2,4-dien-1-yl)dimethylphenylsilane | 64743-26-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (cyclopenta-2,4-dien-1-yl)dimethylphenylsilane
• 英文别名: cyclopenta-2,4-dienyldimethylphenylsilane；cyclopenta-1,3-dienyl(phenyl)dimethyl silane；2,4-cyclopentadien-1-yl(dimethyl)phenylsilane；Silane, 2,4-cyclopentadien-1-yldimethylphenyl-；cyclopenta-2,4-dien-1-yl-dimethyl-phenylsilane
• CAS: 64743-26-6
• 化学式: C₁₃H₁₆Si
• 分子量: 200.356
• InChiKey: RZHQPKYEELJIMK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  270.4±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (cyclopenta-2,4-dien-1-yl)dimethylphenylsilane 在 草酰氯 、 三氟甲烷磺酸亚铜(I)苯联合体 (2:1) 、 碳酸氢钠 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.5h， 生成 ethyl (1R,5S,6S)-4-oxobicyclo[3.1.0]hex-2-ene-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过不对称环丙烷化反应去对称化环戊二烯基硅烷

  摘要：

  甲硅烷基环戊二烯-2,4-二烯的去对称化是通过不对称铜（I）介导的环丙烷化反应进行的。对各种配体的深入研究发现 PyBox 配体 10a-c 是这种转化最有效的配体，并导致环丙烷 7a 的 ee 高达 72%。还提供了旨在深入了解这种对映控制起源的进一步研究。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200390157
• 作为产物：
  描述：

  溴苯 在 正丁基锂 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (cyclopenta-2,4-dien-1-yl)dimethylphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基取代的二茂钛二氯化物衍生物的合成及细胞毒性研究

  摘要：

  已经分离并表征了六种新的钛茂化合物。这些化合物是使用Super Hydride（LiBEt 3 H）或n- BuLi从其甲硅烷基取代的富烯或环戊二烯前体合成的，然后用四氯化钛进行金属转移，生成相应的二茂钛二氯化物衍生物。这些配合物是双- [（（苯基）二甲基硅烷）环戊二烯基]合钛（IV）二氯化物（图3a），双- [（（4-甲氧基苯基）二甲基硅烷）环戊二烯基]合钛（IV）二氯化物（图3b），双- [（（ 4- N，N-二甲基甲胺）二甲基硅烷）环戊二烯基]二氯化钛（IV）（3c），bis-[（（（4- N，N-二乙基甲胺）二甲基硅烷）环戊二烯基]二氯化钛（IV）（3d），双-[（（1-甲基-5-三甲基甲硅烷基）吲哚-3-基）甲基环戊二烯基]二氯化钛（IV）（4-e）和双-[[ （（1-甲基-3-二乙基氨基甲基-5-三甲基甲硅烷基）吲哚-2-基）甲基环戊二烯基]二氯化钛（IV）（4f）。通过X射线

  DOI：

  10.1021/om300227h

文献信息

• Convenient Route to Both Enantiomerically Pure Forms of<i>trans</i>-4,5-Dihydroxy-2-cyclopenten-1-one: Efficient Synthesis of the Neocarzinostatin Chromophore Core
  作者：Koji Toyama、Satoru Iguchi、Hayato Sakazaki、Tohru Oishi、Masahiro Hirama

  DOI：10.1246/bcsj.74.997

  日期：2001.6

  An enantioselective synthesis of an epoxybicyclo[7.3.0]dodecenediyne core system of the neocarzinostatin chromophore has been achieved via intramolecular acetylide addition and palladium-mediated coupling of iodocyclopentene 5 with alkyne 6. The key cyclopentene moiety, trans-4,5-dihydroxy-2-cyclopenten-1-one 7, was conveniently prepared in both enantiomerically pure forms via enzymatic desymmetrization

  通过分子内乙炔加成和钯介导的碘环戊烯 5 与炔烃 6 偶联，实现了新制癌素发色团的环氧双环 [7.3.0] 十二烯二炔核心系统的对映选择性合成。 关键的环戊烯部分，反式-4,5-二羟基-通过内消旋-3,4,5-反式，反式-三羟基环戊烯衍生物的酶促去对称化，可以方便地以两种对映体纯形式制备2-cyclopenten-1-one 7。
• An enantioselective ambimodal cross-Diels–Alder reaction and applications in synthesis
  作者：Meng-Meng Xu、Limin Yang、Kui Tan、Xiangyang Chen、Qi-Tao Lu、K. N. Houk、Quan Cai

  DOI：10.1038/s41929-021-00687-x

  日期：——

  d adducts with high enantioselectivity under mild reaction conditions. Computational studies showed that this reaction proceeds through an ambimodal transition state: post-transition-state bifurcation leads to [2+4] and [4+2] adducts with the same enantioselectivity, followed by a facile Cope rearrangement to provide a single observed thermodynamic [2+4] product. This reaction occurs with a wide variety

  与传统的 Diels-Alder 反应相比，两种不同共轭二烯之间的选择性交叉 Diels-Alder 反应的发展，特别是催化不对称方式的发展一直被忽略。我们现在报道了由铜 (II)-双(恶唑啉) 配合物催化的 3-烷氧基羰基-2-吡喃酮与未活化的共轭二烯的周围选择性和对映选择性交叉 Diels-Alder 反应，从而产生正式的反电子需求加合物在温和的反应条件下具有高对映选择性。计算研究表明，该反应通过双峰过渡态进行：过渡态后分叉导致具有相同对映选择性的 [2+4] 和 [4+2] 加合物，然后进行简单的 Cope 重排以提供单一观察到的热力学[2+4] 产品。顺式-双环支架。该反应的合成价值通过两种具有重要生物学意义的天然产物青蒿酸和冠状酸的不对称合成得到证明。
• Studies on the Mercury-Desilylation of Chiral Cyclopropylmethylsilanes - A Stereocontrolled Access to Carba-Sugars
  作者：Yannick Landais、Liliana Parra-Rapado

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(200002)2000:3<401::aid-ejoc401>3.0.co;2-m

  日期：2000.2

  Mercury-desilylation of cyclopropylmethylsilanes affords a stereospecific access to homoallylic mercury intermediates, which can be elaborated further. This strategy is illustrated with a short access to carba-furanoses and carba-C-disaccharides.

  环丙基甲基硅烷的汞去甲硅烷基化提供了对均烯丙基汞中间体的立体有择访问，可以进一步详细说明。该策略通过对carba-呋喃糖和carba-C-二糖的短暂访问来说明。
• Half-sandwich complexes of titanium and zirconium with pendant phenyl substituents. The influence of ansa-aryl coordination on the polymerisation activity of half-sandwich catalysts
  作者：Jörg Saßmannshausen、Annie K Powell、Christopher E Anson、Sigrid Wocadlo、Manfred Bochmann

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00488-x

  日期：1999.12

  accessible from C5H4(R)SiMe3 and TiCl4, while the reaction of C5H4(CMe2CH2Ph)SiMe3 with ZrCl4(SMe2)2 affords (C5H4CMe2CH2Ph)ZrCl3·dme (3a). The structures of 1a, 4a and 5a have been determined by X-ray diffraction; the compounds are monomeric in the solid state. Alkylation readily affords the corresponding trimethyl and tribenzyl derivatives; the crystal structure of (η5-C5H4CHPh2)Ti(CH2Ph)3 (5b) has been

  苄基取代的第4族半夹心络合物（η 5 -C 5 H ^ 4 R）的TiCl 3（1A，R = CME 2 Ph值;图2a，R = CME 2 CH 2 Ph值;图4a，R =森达2 Ph值;图5a， R = CHPh 2）很容易从C 5 H 4（R）SiMe 3和TiCl 4中获得，而C 5 H 4（CME 2 CH 2 Ph）SiMe 3与ZrCl 4（SMe2）2提供（C 5 H 4 CME 2 CH 2 Ph）ZrCl 3 ·dme（3a）。1a，4a和5a的结构已通过X射线衍射确定；这些化合物是固态的单体。烷基化很容易得到相应的三甲基和三苄基衍生物。的晶体结构（η 5 -C 5 H ^ 4 CHPh配合2）的Ti（CH 2 PH）3（图5B）已被确定。的治疗（η 5 -C 5ħ 4 R）MME 3与[PH 3 C] + [B（C 6 ˚F 5）4 ] -在二氯甲烷中在低温下产生阳离子[（η
• 2-Silyl Group Effect on the Reactivity of Cyclopentane-1,3-diyls. Intramolecular Ring-Closure versus Silyl Migration
  作者：Manabu Abe、Satoshi Kawanami、Chizuko Ishihara、Masatomo Nojima

  DOI：10.1021/jo049580z

  日期：2004.8.1

  of singlet and triplet 2-silylcyclopentane-1,3-diyls and their reactivity have been investigated in the thermal and photochemical denitrogenation of 2,3-diaza-7-silylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene. 5-Silylcyclopentene (silyl migration product) is quantitatively obtained, while 5-silylbicyclo[2.1.0]pentane (intramolecular ring-closure product) is not detected in the denitrogenation reactions. Deuterium labeling

  在2,3-二氮杂-7-甲硅烷基双环[2.2.1]庚-2-烯的热和光化学脱氮中，研究了单线和三线态2-甲硅烷基环戊烷-1,3-二基的生成及其反应性。定量获得了5-甲硅烷基环戊烯（甲硅烷基迁移产物），而在脱氮反应中未检测到5-甲硅烷基双环[2.1.0]戊烷（分子内闭环产物）。氘标记研究表明，5-硅烷基环戊烯是由单峰2-甲硅烷基环戊烷-1,3-二基中的表面[1,2]甲硅烷基迁移形成的。UDFT计算密切重现单线双自由基的观测反应：分子内闭环的焓屏障计算为Δ ħ ⧧外切468 = 5.8千卡/摩尔和Δ ħ ⧧远藤468 = 6.7千卡/摩尔，其比为[1,2]的甲硅烷基的迁移，Δ的能量势垒高得多的ħ ⧧ 468 = 2.7千卡/摩尔。甲硅烷基对提高分子内环化的能垒的显著作用是通过2-甲硅烷基环戊烷-1,3-二基的最低单重态的电子构型合理化的。