1,1-bis(cyclopentadienyl)-3,4-dimethyl-2,5-bis(trimethylsilyl)zirconacyclopenta-2,4-diene | 137594-89-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,1-bis(cyclopentadienyl)-3,4-dimethyl-2,5-bis(trimethylsilyl)zirconacyclopenta-2,4-diene
• 英文别名: 2,5-bis(trimethylsilyl)-3,4-dimethyl-1,1-bis(cyclopentadienyl)zirconacyclopentadiene；1,1-bis(η5-cyclopentadienyl)-2,5-bis(trimethylsilyl)-3,4-dimethyl-1-zircona-2,4-cyclopentadiene
• CAS: 137594-89-9
• 化学式: C₂₂H₃₄Si₂Zr
• 分子量: 445.907
• InChiKey: WVBMVSJFDOSGAN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.81
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-bis(cyclopentadienyl)-3,4-dimethyl-2,5-bis(trimethylsilyl)zirconacyclopenta-2,4-diene 在 三溴化磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2,5-bis(trimethylsilyl)-1-bromo-3,4-dimethylphosphole
  参考文献：
  名称：

  氧化锆环戊二烯和PBr 3介导的磷脂和1,1'-双膦的合成

  摘要：

  已经开发了通过格氏试剂与原位生成的1-溴磷脂反应来有效合成磷脂的方法。该方法允许在磷的磷原子上容易的取代基变化。1，1'-双膦也可通过Zn促进的1-溴磷的脱溴二聚而方便地制备。还合成了LAuCl的金-磷配合物，发现它们在金与4,5-二氢-1,2,4-恶二唑的金催化的酰胺的[3 + 2]环加成中起有效的催化剂的作用。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2019.151388
• 作为产物：
  描述：

  二氯二茂锆 、 1,4-dilithio-1,3-butadiene 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 以85%的产率得到1,1-bis(cyclopentadienyl)-3,4-dimethyl-2,5-bis(trimethylsilyl)zirconacyclopenta-2,4-diene
  参考文献：
  名称：

  钛和锆的环状双亚烷基络合物：合成，表征和反应。

  摘要：

  过渡金属亚烷基在有机金属化学和合成有机化学中已显示出广泛的应用，但是，尚未报道第4类金属具有亚烷基的四电子给体的环状Schrock-Carbon类双亚烷基。这里，钛的五元环环状双-亚烷基合成和表征（4，b）和锆（5，b）被报告，如在第一阱定义的组4个metallacyclopentatrienes，通过两个电子还原其相应的钛和氧化锆环戊二烯。DFT分析4 a显示了从亚烷基碳到金属中心的四电子给体（σ捐赠和π捐赠）。4 a的反应与N，N'-二异丙基碳二亚胺（DIC）导致[2 + 2]-环加成产物 6。化合物4与CO反应，得oxycyclopentadienyl钛络合物 7。这些反应性证明了多种金属-碳键的特性。的反应4或5与环辛四烯（COT）或偶氮苯，得到夹层钛络合物 8或二苯肼协调zirconacyclopentadiene 9，分别表现出两电子还原能力。

  DOI：

  10.1002/chem.202003240

文献信息

• Radicals and Anions of Siloles and Germoles
  作者：Crispin R. W. Reinhold、Marc Schmidtmann、Boris Tumanskii、Thomas Müller

  DOI：10.1002/chem.202101415

  日期：2021.8.19

  The synthesis of persistent sila- and germacyclopentadienyl (silolyl- and germolyl-) radicals by careful stoichiometric reduction of the corresponding halides with potassium is reported. The radicals were characterized by EPR spectroscopy and trapping reactions. The reduction of tris(trimethylsilyl)silyl-substituted halides was successful while smaller substituents (i. e., t-Butyl, Ph) gave the corresponding

  据报道，通过用钾小心地化学计量还原相应的卤化物，合成了持久性硅杂环戊二烯基和锗杂环戊二烯基（硅杂基和硅杂基）自由基。通过 EPR 光谱和捕获反应对自由基进行了表征。三(三甲基甲硅烷基)甲硅烷基取代的卤化物的还原是成功的，而较小的取代基(即叔丁基、Ph)得到相应的二聚体。合成的四氢自由基的 EPR 光谱参数表明，由于交叉超共轭，丁二烯单元的自旋离域很小。甲硅烷基阴离子和甲硅烷基阴离子是不可避免的副产物，以钾盐的形式分离出来，并通过 X 射线晶体学进行表征。两种密切相关的钾硅化物的分子结构的比较提供了钾阳离子与甲硅烷基阴离子的不同配位（η 1与 η 5配位）的示例，该配位触发了离域和局域状态之间的切换。
• Synthesis, Structure and Reactivity of Trimethylsilyl‐Substituted Phosphametallocenes
  作者：Rebekka Loschen、Christoph Loschen、Walter Frank、Christian Ganter

  DOI：10.1002/ejic.200600914

  日期：2007.2

  New sterically crowded phosphaferrocene and -ruthenocene derivatives were synthesized via the 2,5-bis(trimethylsilyl)phospholide anion 5. Their reactivity with regard to the exchange of the Me3Si groups for other functional groups was examined. X-ray structures were determined for the mono- (6) and the 1,1′-diphosphaferrocene (8). The activation barrier for ring–ring rotation in 8 was determined by

  通过 2,5-双（三甲基甲硅烷基）磷化物阴离子 5 合成了新的空间拥挤的磷酸二茂铁和 - 钌茂衍生物。研究了它们在 Me3Si 基团与其他官能团交换方面的反应性。确定了单- (6) 和 1,1'-二磷酸二茂铁 (8) 的 X 射线结构。8 中环-环旋转的激活势垒由核磁共振光谱确定并得到 DFT 计算的支持。通过亲电取代制备 2,5-双功能磷酸二茂铁的尝试未成功，但在途中产生了一种新的双齿 P,P 配体 (3) 及其 Mo(CO)4 配合物，它们均通过 X 射线衍射表征。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• Trialkylsilyl-Substituted Silole and Germole Dianions
  作者：Zhaowen Dong、Crispin R. W. Reinhold、Marc Schmidtmann、Thomas Müller

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00744

  日期：2018.12.24

  The synthesis of dipotassio-2,5-bis(trialkylsilyl)silacyclopentadienediides K2[3] and germacyclopentadienediides K2[4] is reported. The prepared silole dianions, 3, are characterized by a significantly deshielded silicon nuclei with 29Si NMR signals at very unusual low field positions for silicon anions (δ29Si = 148–169). The results of DFT calculations revealed that this deshielding is a consequence

  dipotassio -2,5-双的合成（三烷基甲硅烷）silacyclopentadienediidesķ 2 [ 3 ]和germacyclopentadienediidesķ 2 [ 4 ]被报告。将制备的噻咯二价阴离子，3，的特征在于通过用显著去屏蔽硅核29个在为硅的阴离子非常不寻常的低场的位置（δ的Si NMR信号29的Si = 148-169）。DFT计算的结果表明，该去屏蔽是噻咯酸根的亚硅烷类前线轨道的结果3以及三烷基甲硅烷基取代基与环状离域π系统之间的高效超共轭。噻咯并germole二价阴离子的钾盐的固态结构测定揭示了新型聚合双- η 5，双- η 1种heterole和钾离子之间-coordination模式。
• Synthesis of thermochromic dibismuthines with nonthermochromic distibine analogs
  作者：Rupert E. v. H. Spence、Donald P. Hsu、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/om00059a003

  日期：1992.11

  Octamethylbistibole (4a), octamethybibismole (4b), 2,2',5,5'-tetrakis(trimethylsilyl)-3,3',4,4'-tetramethylbibismole (5a), and 2,2',5,5'-tetrakis(trimethylsilyl)3, 3',4,4'-tetramethylbibismole (5b) have been prepared by the reductive coupling of their respective precursor phenyl- or bromopnictoles. The bibismoles are thermochromic, while the bistiboles are not. This is the first observation of differing behavior between analogous distibines and dibismuthines with regard to thermochromicity.
• Conformations of heteroferrocenes. Synthesis and crystal and dynamic solution behavior of 2,2',5,5'-tetrakis(trimethylsilyl)-3,3',4,4'-tetramethyl-1,1'-distibaferrocene
  作者：Arthur J. Ashe、Jeff W. Kampf、Samir M. Al-Taweel

  DOI：10.1021/om00040a019

  日期：1992.4

  2,2',5,5'-Tetrakis(trimethylsilyl)-3,3',4,4'-tetramethyl-1,1'-distibaferrocene (2) as been obtained from the reaction of 1-phenyl-2,5-bis(trimethylsilyl)-3,4-dimethylstibole with lithium followed by FeCl2. In a similar manner 2,2',5,5'-tetrakis(trimethylsilyl)-3,3',4,4'-tetramethyl-1,1'-dibismaferrocene (3) was obtained from 1-phenyl-2,5-bis(trimethylsilyl)-3,4-dimethylbismole. Dark red crystals of 2 form in the P1BAR (No. 2) space group with Z = 2, a = 9.243 (2) angstrom, b = 11.310 (2) angstrom, c = 17.345 (3) angstrom, alpha = 76.51 (1)-degrees, beta = 79.23 (2)-degrees, and gamma = 73.18 (1)-degrees. A full structure has been determined and shows a ferrocene-like arrangement in which the trimethylsilyl groups are arranged in a staggered fashion. In solution a barrier to ring rotation for both 2 and 3 of DELTA-G double-ended dagger = 13 kcal/mol can be estimated from variable-temperature H-1-NMR spectroscopy.