1-thia-4-azaspiro<4.5>dec-3-ene | 4704-64-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 英文名称: 1-thia-4-azaspiro<4.5>dec-3-ene
• 英文别名: 1-thia-4-azaspiro[4.5]dec-3-ene；1-thia-4-aza-spiro[4.5]dec-3-ene；1-Thia-4-aza-spiro[4.5]dec-3-en；2,2-Pentamethylenthiazolin-(3)
• CAS: 4704-64-7
• 化学式: C₈H₁₃NS
• 分子量: 155.264
• InChiKey: DVEAJTOXMOROQI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  37.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-thia-4-azaspiro<4.5>dec-3-ene 、 rac-7λ⁵-dinaphtho[2,3-d:2,3-f][1,3,2]dioxaphosphepin-7-one 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 121.0h， 以30%的产率得到(R_a*,3R*)-3-(7-oxo-7λ⁵-dinaphtho[2,3-d:2,3-f][1,3,2]dioxaphosphepin-7-yl)-1-thia-4-azaspiro[4.5]decane
  参考文献：
  名称：

  非对映选择性路易斯酸介导的杂环亚胺的氢膦酰化：对α-氨基膦酸酯的立体选择性方法

  摘要：

  路易斯酸介导的双酯加成反应合成新的手性α-氨基膦酸酯 膦酸描述了3-噻唑啉（2，5-二氢-1，3-噻唑）。系统地研究了使用手性反应物的非对映选择性。发现手性BINOL-膦酸酯1是对3-噻唑啉的高度立体选择性膦酰化剂。通过以下方法研究了所得噻唑烷基膦酸酯的结构方面核磁共振和X射线分析。讨论了路易斯酸作为空间介体的作用，并给出了路易斯酸介导的氢膦酰化作用的量子化学描述。

  DOI：

  10.1039/b101501j
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二硫-2,5-二醇 、 环己酮 在 氨 作用下， 生成 1-thia-4-azaspiro<4.5>dec-3-ene
  参考文献：
  名称：

  Thiel et al., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1958, vol. 611, p. 131,137

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Single-Step Synthesis of Racemic Di- and Tripeptides Derived from Unnatural β-Hydroxy and β-Mercapto α-Amino, Acids by the Ugi Reaction
  作者：M. Hatam、D. Tehranfar、J. Martens

  DOI：10.1055/s-1994-25535

  日期：——

  An efficient single-step selective synthesis of oligopeptide analogues, which contain amino acid analogues and are derivatives of 3-thiazolidines and 3-oxazolidine, through the use of hydrochloric acid as the protecting agent is described. These compounds are prepared based on the Ugi four component condensation (4CC) reaction.

  本研究介绍了一种高效的单步选择性合成低聚肽类似物的方法，这种类似物含有氨基酸类似物，并且是 3-噻唑烷和 3-恶唑烷的衍生物，使用盐酸作为保护剂。这些化合物是根据乌基四组分缩合（4CC）反应制备的。
• Concept of Improved Rigidity:  How to Make Enantioselective Hydrophosphonylation of Cyclic Imines Catalyzed by Chiral Heterobimetallic Lanthanoid Complexes Almost Perfect
  作者：Imre Schlemminger、Yoshinobu Saida、Harald Gröger、Wolfgang Maison、Nathalie Durot、Hiroaki Sasai、Masakatsu Shibasaki、Jürgen Martens

  DOI：10.1021/jo991882r

  日期：2000.8.1

  The catalytic and enantioselective hydrophosphonylation of cyclic imines using cyclic phosphites is described for the first time. In contrast to the application of acyclic phosphites, significant improvements are presented arising from the concept of improved rigidity by utilization of cyclic phosphites in the lanthanoid BINOL complex catalyzed hydrophosphonylation of 3-thiazolines. Cyclic phosphites

  首次描述了使用环亚磷酸酯催化的环亚胺催化和对映选择性的氢膦酰化反应。与无环亚磷酸酯的应用相反，通过在镧系元素的BINOL配合物催化3-噻唑啉的氢膦酰化反应中利用环状亚磷酸酯提高了刚性，提出了显着改进。环状亚磷酸酯在催化循环中显示出一定的改进作用。研究了诸如催化剂和亚磷酸酯的浓度之类的参数对催化的影响以及取代基对起始原料的影响。以高达99％ee的出色光学纯度和高达99％的高化学产率合成了具有药理学意义的噻唑烷基膦酸酯。所需的催化剂量减少到2.5mol％。使用催化体系“ 2.5 mol％（S）-YbPB / 2.5当量的亚磷酸酯/ 50摄氏度/ 48 h / THF-甲苯（1：7）”可获得涉及环亚磷酸酯的最高反应效率。基于结果，提供了所提出的催化循环的改进。为了比较，将环状亚磷酸酯与手性钛催化剂用于氢膦酰基化。
• Highly diastereoselective hydrophosphonylation of cyclic imines using BINOL as source of chirality
  作者：Imre Schlemminger、Arne Lützen、Andreas Willecke、Wolfgang Maison、Rainer Koch、Wolfgang Saak、Jürgen Martens

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01265-x

  日期：2000.9

  The first highly diastereoselective (dr up to > 95:5) hydrophosphonylation of heterocyclic imines by a chiral phosphorus nucleophile is introduced. Addition of binaphthol ester of phosphorus acid towards BF3-activated 3-thiazolines gives the corresponding (aR*,4R*)-4-thiazolidinylphosphonates almost exclusively as elucidated by X-ray analysis. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Thiel et al., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1958, vol. 611, p. 131,137
  作者：Thiel et al.

  DOI：——

  日期：——
• Diastereoselective Lewis acid mediated hydrophosphonylation of heterocyclic imines: a stereoselective approach towards α-amino phosphonates
  作者：Imre Schlemminger、Andreas Willecke、Wolfgang Maison、Rainer Koch、Arne Lützen、Jürgen Martens

  DOI：10.1039/b101501j

  日期：2001.11.1

  of new chiral α-amino phosphonates by the Lewis acid mediated addition of bisesters of phosphonic acid to 3-thiazolines (2,5-dihydro-1,3-thiazoles), is described. The diastereoselectivity of the reaction using chiral reactants was systematically investigated. The chiral BINOL-phosphonate 1 was found to be a highly stereoselective phosphonylating agent towards 3-thiazolines. Structural aspects of the

  路易斯酸介导的双酯加成反应合成新的手性α-氨基膦酸酯 膦酸描述了3-噻唑啉（2，5-二氢-1，3-噻唑）。系统地研究了使用手性反应物的非对映选择性。发现手性BINOL-膦酸酯1是对3-噻唑啉的高度立体选择性膦酰化剂。通过以下方法研究了所得噻唑烷基膦酸酯的结构方面核磁共振和X射线分析。讨论了路易斯酸作为空间介体的作用，并给出了路易斯酸介导的氢膦酰化作用的量子化学描述。