tetrakis(trimethylsiloxy)titanium

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tetrakis(trimethylsiloxy)titanium
• 英文别名: TMST；titanium trimethylsiloxide；Tetrakis(trimethylsiloxy) titanium(IV)；titanium(4+);trimethyl(oxido)silane
• 化学式: C₁₂H₃₆O₄Si₄Ti
• 分子量: 404.637
• InChiKey: WIPVTGFUXLQZEI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.72
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  92.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrakis(trimethylsiloxy)titanium 以53%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  VYSHINSKAYA, L. I.;DROBOTENKO, V. V.;SAMARINA, T. P., ZH. OBSHCH. XIMII, 58,(1988) N 6, S. 1332-1336

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  titanium(IV) isopropylate 、 三甲基硅乙酸酯 以 环己烷 为溶剂， 以84.1%的产率得到tetrakis(trimethylsiloxy)titanium
  参考文献：
  名称：

  三甲基甲硅烷氧基金属配合物作为锂离子电池高压应用的电解质添加剂

  摘要：

  先前的研究表明，基于金属和半金属的电解质添加剂（LiBOB，Mg（TFSI）2，Al（TFSI）3）以及以三甲基甲硅烷氧基（TMS）为配体的添加剂可以对锂离子的循环性能产生积极影响固体电解质相间（SEI）和/或阴极电解质相间（CEI）的成膜性能和/或对酸性杂质的清除性能。在这项研究中，两种活性功能（基于金属核和三烷基甲硅烷氧基的配体）都以Al，Ti和B作为金属核与TMS配体（M（TMS）x）结合在一起。所有研究的添加剂M（TMS）x能够在高电势下改善LiNi 1/3 Co 1/3 Mn 1/3 O 2（NCM111）/ Li半电池和NCM111 /石墨全电池的库仑效率，能效和容量保持率的循环性能（ > 4.3 V vs.Li/Li +）。通过电化学阻抗谱，扫描电子显微镜和X射线光电子能谱研究了形成的CEI。所得结果表明，所研究的添加剂要么有效地掺入到形成的CEI层中（对于Al，Ti作为金属

  DOI：

  10.1016/j.electacta.2017.03.092
• 作为试剂：
  描述：

  香叶醇 在 叔丁基过氧化氢 、 tetrakis(trimethylsiloxy)titanium 作用下， 以46%的产率得到2,3-环氧-3,7-二甲基辛-6-烯醇
  参考文献：
  名称：

  Epoxidation with Ti(OSiMe₃)₄: a homogeneous model mimicking titania–silica mixed oxides?

  摘要：

  Ti(OSiMe3)4是一种活性均相催化剂，可在温和条件下，以叔丁基过氧化氢为氧化剂，在无极性溶剂中进行烯丙基醇的环氧化反应。它的平均转化率高达 1470 hâ1 ，具有 100% 的区域选择性（香叶醇）或 100% 的顺式选择性（环己烯醇）。紫外可见光测量结果表明，底物与催化剂配位的能力决定了反应速率和立体选择性。这很可能解释了不含羟基官能团的底物（环己烯、甲氧基环己烯）反应性差或完全丧失反应性的原因，同时也解释了体系中水对底物的影响。Ti(OSiMe3)4被认为是一种良好的可溶性均相模型催化剂，它模仿了（硅烷基化）二氧化钛二氧化硅混合氧化物中的高活性孤立四面体 Ti 位点。

  DOI：

  10.1039/b300809f

文献信息

• Crystal structure and spectral characterization of hexanuclear oxo titanium(IV) clusters: [Ti6O6(OSi(CH3)3)6(OOCR)6] (R=But, CH2But, C(CH3)2Et)
  作者：P. Piszczek、M. Richert、A. Wojtczak

  DOI：10.1016/j.poly.2007.10.018

  日期：2008.2

  Hexanuclear oxo titanium(IV) siloxo carboxylate complexes with the general formula [Ti6O6(OSi(CH3)3)6(OOCR)6] (R = But (1), CH2But (2), C(CH3)2Et (3)) were synthesized in quantitative yield, by the reaction of Ti(OSiMe3)4 with the appropriate organic acid. Crystal structure determination revealed that molecules of 1–3 are composed of [Ti6-(μ3-O)6] cores stabilized by six syn–syn carboxylato bridges

  具有通式[Ti 6 O 6（OSi（CH 3）3）6（OOCR）6 ]的六核含氧钛（IV）硅氧烷羧酸盐配合物（R = Bu t（1），CH 2 Bu t（2），C （CH 3）2 Et（3））是通过Ti（OSiMe 3）4与适当的有机酸反应以定量收率合成的。晶体结构测定表明，1 – 3的分子由[Ti 6-（μ3 -O）6 ]核心由六个syn – syn羧基桥和六个末端氧化硅配体稳定。每个金属原子被六个氧原子包围，并覆盖扭曲的八面体的三角形面。光谱表征的（IR，NMR）1 - 3揭示了羧酸基团相互作用的显著非等价，来自的的Ti-μ-OOC键的不对称性产生的顺式-顺式桥。通过TGA / DTA分析确定所研究化合物的热稳定性。
• Synthesis and structural characterisation of tripodal titanium silsesquioxane complexes: a new class of highly active catalysts for liquid phase alkene epoxidation
  作者：Mark Crocker、Ruud H. M. Herold、Mark Crocker、A. Guy Orpen

  DOI：10.1039/a704969b

  日期：——

  Titanium silsesquioxane complexes [Ti(L)(R7Si7O12)], possessing tripodal geometry, represent models for heterogeneous titanosilicate catalysts; the new complexes are exceptionally active and selective catalysts for liquid phase alkene epoxidation reactions.

  钛硅烷氧基络合物[Ti(L)(R7Si7O12)]具有三足鼎立的几何形状，是异相钛硅酸盐催化剂的典范；新络合物在液相烯环氧化反应中具有极高的活性和选择性。
• Synthesis and Structures of the First Titanium(IV) Complexes with Cyclic Tetrasiloxide Ligands: Incomplete and Complete Cage Titanosiloxanes
  作者：Masakazu Hirotsu、Shinsuke Taruno、Takashi Yoshimura、Keiji Ueno、Masafumi Unno、Hideyuki Matsumoto

  DOI：10.1246/cl.2005.1542

  日期：2005.11

  The first titanium(IV) complexes with cyclic tetrasiloxide ligands, [Ti(L1H)(OSiMe3)]2(H2O) (1) and (CpTiCl)4(L2)2 (2), were synthesized using the all-cis isomer of cyclotetrasiloxanetetraols R4(Si...

  第一个钛 (IV) 配合物与环状四硅氧化物配体 [Ti(L1H)(OSiMe3)]2(H2O) (1) 和 (CpTiCl)4(L2)2 (2)，是使用全顺式异构体合成的环四硅氧烷四醇R4(Si...
• Synthesis and characterisation of titanium silasesquioxane complexes: soluble models for the active site in titanium silicate epoxidation catalysts †
  作者：Mark Crocker、Ruud H. M. Herold、A. Guy Orpen、Martijn T. A. Overgaag

  DOI：10.1039/a905887g

  日期：——

  activity for 16 and 17, it is concluded that the most active site in titanium silicate epoxidation catalysts corresponds to a four-co-ordinate site possessing tripodal geometry. Studies using IR and NMR spectroscopy show that, in the absence of olefins, putative alkylperoxo complexes formed by the addition of TBHP to tripodal complexes decompose rapidly at ambient temperature. Based on the high TBHP-to-epoxide

  制备了硅倍半硅氧烷钛配合物，作为硅酸钛氧化催化剂中催化活性中心的模型。配合物[TiL（R 7 Si 7 O 12）] [R =  c -C 6 H 11，L = CH 2 Ph 5，NMe 2 6，OSiMe 3 7，OPr i 8或OBu t 9; R ＝  c- C 5 H 9，L ＝ CH 2 Ph 13或OPr i 14]是由不完全缩合的硅倍半氧烷R 7 Si 7 O 9的反应制备的。（OH）3 1，2与均配物TiL 4。由以下制备芳氧基衍生物[TiL（R 7 Si 7 O 12）] [R =  c -C 6 H 11，L = OPh 10，OC 6 H 4 F- p 11或OC 6 H 4 NO 2 - p 12]。 8与相应的芳基醇的反应。在5-14上获得的29 Si和13 C NMR光谱数据表明，局部C 3v倍半硅氧烷配体的对称性保留在钛上，这与具有三脚架几何形状的单体配合物
• Vyshinskaya, L. I.; Drobotenko, V. V.; Samarina, T. P., Journal of general chemistry of the USSR, 1988, vol. 58, p. 1185 - 1188
  作者：Vyshinskaya, L. I.、Drobotenko, V. V.、Samarina, T. P.

  DOI：——

  日期：——