1-methyl-1-chloro-2,3,4,5-tetraphenyl-1-germacyclopenta-2,4-diene | 202345-72-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 1-methyl-1-chloro-2,3,4,5-tetraphenyl-1-germacyclopenta-2,4-diene
• 英文别名: 1-chloro-1-methyl-2,3,4,5-tetraphenylgermole；chloromethylgermole
• CAS: 202345-72-0
• 化学式: C₂₉H₂₃ClGe
• 分子量: 479.545
• InChiKey: IKCUJXGKQORLPO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.11
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.03
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methyl-1-chloro-2,3,4,5-tetraphenyl-1-germacyclopenta-2,4-diene 在 LiAlH₄ 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以93%的产率得到1-methyl-2,3,4,5-tetraphenyl-1-germacyclopenta-2,4-diene
  参考文献：
  名称：

  摘要：

  The electrochemical behavior of the sila-, germa-, and stannacyclopentadienes (metalloles) was studied by cyclic voltammetry. The oxidation and reduction mechanisms of these heterocyclic compounds were investigated. A new method for generation of tetraphenylgermole dianion involving the electrochemical reduction of the corresponding dichlorogermole is proposed. Electrochemical oxidation of the metallole dianions was first studied taking tetraphenylgermole dianion as an example.

  DOI：

  10.1023/a:1015084831035
• 作为产物：
  描述：

  三氯甲基锗 、 二苯基乙炔 在 lithium 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.5h， 以85%的产率得到1-methyl-1-chloro-2,3,4,5-tetraphenyl-1-germacyclopenta-2,4-diene
  参考文献：
  名称：

  Inversion Barriers of Methylsilole and Methylgermole Monoanions

  摘要：

  在 B3LYP (full)/6-311+$G^*$水平（GAUSSIAN 94）上对$[C_4H_4SiMe]^-$的甲基硅基阴离子和$[C_4H_4SiMe]^-$的甲基锗基阴离子进行了密度泛函 MO 计算，并通过频率分析进行了表征。甲基硅基阴离子和甲基锗基阴离子的基态结构是甲基呈金字塔形，具有高度局域化的结构。计算得出的 $C_{\alpha}-C_{\beta}$ 和 $C_{\beta}-C_{\beta}$ 距离分别为 9.4 和 11.5 pm。E-Me矢量分别与$C_4E$平面形成$67.9^{\circ}$和$78.2^{\circ}$角。甲基硅基阴离子和甲基锗基阴离子的鞍点态的优化结构也被发现是一个高度去局域化的平面结构。两种情况下优化后的 $C_{\alpha}-C_{\beta}$ 和 $C_{\beta}-C_{\beta}$ 的距离几乎相等。甲基位于 $C_4E$ 环的平面上，甲基硅基阴离子和甲基锗基阴离子的 E-Me 向量与 $C_4E$ 平面的夹角分别为 $2.0^{\circ}$ 和 $2.3^{\circ}$ 。对于甲基硅氧烷阴离子来说，基态结构与过渡态结构之间的能量差仅为 5.1 千卡 $mol^{-1}$。然而，甲基锗阴离子的能量差为 14.9 千卡 $mol^{-1}$，比相应的甲基硅烷基单阴离子的能量差高出 9.8 千卡 $mol^{-1}$。根据 MO 计算，我们认为头尾二聚化合物 4 是由 1 的高脱位过渡态中硅碳双键性质的 [2+2] 环加成产生的。

  DOI：

  10.5012/bkcs.2012.33.12.4161

文献信息

• Quantum beats in the recombination fluorescence of radical ion pairs caused by the hyperfine coupling in radical anions
  作者：V.A Bagryansky、V.I Borovkov、Yu.N Molin、M.P Egorov、O.M Nefedov

  DOI：10.1016/s0009-2614(98)00956-7

  日期：1998.10

  where S+ is the solvent hole and A− is the radical anion of the acceptor (a compound added). It is shown that the beats are due to the hyperfine couplings (hfc) with either the protons of CH2, SiH2 and GeH2 moieties or chlorine atoms in the GeCl2 and GeClMe moieties of radical anions. The hfc constants in the anions and spin relaxation times of radical ion pairs were obtained by fitting the experimental

  为radiofluorescence衰减曲线的比率Ñ 1,2,3,4- tetraphenylcyclopenta -1,3-二烯-癸烷溶液和其硅和锗类似物（噻咯并germoles）在高和零个磁场具有的振动分量引起由一对S的单线态-三线态进化+ / A - ，其中S +是溶剂孔和-为受体（加入的化合物）的自由基阴离子。结果表明，节拍是由于与CH 2，SiH 2和GeH 2部分的质子或GeCl 2中的氯原子的超精细偶合（hfc）引起的。和GeClMe部分的自由基阴离子。通过拟合实验曲线获得阴离子的hfc常数和自由基离子对的自旋弛豫时间。