dimethylphenylsilyl formate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: dimethylphenylsilyl formate
• 英文别名: Dimethylformoxyphenylsilane；[dimethyl(phenyl)silyl] formate
• 化学式: C₉H₁₂O₂Si
• 分子量: 180.279
• InChiKey: GJIMLKSMLKWOFW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.27
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethylphenylsilyl formate 在 水 作用下， 反应 0.5h， 以90%的产率得到甲酸
  参考文献：
  名称：

  Catalytic synthesis of silyl formates with 1 atm of CO2 and their utilization for synthesis of formyl compounds and formic acid

  摘要：

  In the presence of simple Rh-2(OAc)(4) and K2CO3, the hydrosilylation of CO2 (1 atm) with various hydrosilanes efficiently proceeded to afford the corresponding silyl formates in moderate to high yields (53-90% yields). By using the dimethylphenylsilyl formate produced by the hydrosilylation, formamides, formic acid, and a secondary alcohol (via an aldehyde) could be synthesized by the reaction with various nucleophilic reagents such as amines, aniline, water, and the Grignard reagent. (c) 2012 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.molcata.2012.10.014
• 作为产物：
  描述：

  二氧化碳 、 二甲基苯基硅烷 在 C₇₆H₆₈Cu₃O₂P₆⁽¹⁺⁾*F₆P^(1-) 作用下， 以 氘代乙腈 为溶剂， 45.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 48.0h， 以62%的产率得到dimethylphenylsilyl formate
  参考文献：
  名称：

  双（二苯基膦基）甲烷负载的Cu8H6助熔簇及其与CO2的易反应

  摘要：

  氢化铜簇[Cu 8（μ-H）6（μ-dppm）5 ]（PF 6）2（dppm =双（二苯基膦基）甲烷）是由[CuH（PPh 3）] 6与dppm在存在[铜（CH的3 CN）4 ] PF 6和在溶液表现出fluxional行为，其中氢化物和膦被加扰围绕反-bicapped八面体的Cu 8框架。Cu 8 H 6络合物与CO 2（1 atm，RT）表现出容易的反应性，从而得到三铜络合物[Cu 3（μ-H）（μ-O 2 CH）（μ-DPPM）3 ] PF 6，它可以被开发以前所未有的CO氢化硅烷化2温和的条件下通过多核CUH物种催化。

  DOI：

  10.1002/chem.201702071

文献信息

• A recyclable CO surrogate in regioselective alkoxycarbonylation of alkenes: indirect use of carbon dioxide
  作者：P. H. Gehrtz、V. Hirschbeck、I. Fleischer

  DOI：10.1039/c5cc05012j

  日期：——

  Herein, we report a Pd-catalysed alkoxycarbonylation of alkenes based on the use of a recyclable CO₂reduction product, the crystalline and air-stableN-formylsaccharin, as a CO surrogate.

  在这里，我们报告了一种基于可回收的CO₂还原产物的Pd催化烯烃羧酯化反应，该产物是结晶的、耐空气的N-甲酰糖脲，作为CO的替代物。
• Use of Silylated Formiates as Hydrosilane Equivalents
  申请人：Commissariat a l'Energie Atomique et aux Energies Alternatives

  公开号：US20210292345A1

  公开（公告）日：2021-09-23

  The present invention relates to a method for preparing organic compounds of formula (I) by reaction between a silylated formiate of formula (II) and an organic compound in the presence of a catalyst and optionally of an additive. The invention also relates to use of the method for preparing organic compounds of formula (I) for the preparation of reagents for fine chemistry and for heavy chemistry, as well as in the production of vitamins, pharmaceutical products, adhesives, acrylic fibres, synthetic leathers, and pesticides.

  本发明涉及一种通过在催化剂和可选添加剂的存在下，使式(I)的有机化合物与式(II)的硅烷基甲酸酯之间发生反应来制备有机化合物的方法。 该发明还涉及利用该方法制备式(I)的有机化合物，用于制备精细化学和重化学的试剂，以及在维生素、药品、粘合剂、丙烯酸纤维、合成皮革和杀虫剂的生产中的用途。
• Iron-Catalyzed Silylation of Alcohols by Transfer Hydrosilylation with Silyl Formates
  作者：Thibault Cantat、Timothé Godou、Clément Chauvier、Pierre Thuéry

  DOI：10.1055/s-0036-1591508

  日期：2017.11

  An iron catalyst is shown for the first time to promote transfer hydrosilylation with silyl formates and is utilized for the silylation of alcohols. Attractive features of this protocol include the use of an earth-abundant transition-metal catalyst, mild reaction conditions, and the release of gases as the only byproducts (H 2 and CO 2 ).

  铁催化剂首次被证明可促进甲酸甲硅烷基的转移氢化硅烷化，并用于醇的硅烷化。该协议的吸引人的特点包括使用地球上丰富的过渡金属催化剂、温和的反应条件以及作为唯一副产品 (H 2 和 CO 2 ) 的气体释放。
• Synthesis of silyl formates, formamides, and aldehydes <i>via</i> solvent-free organocatalytic hydrosilylation of CO₂
  作者：Takumi Murata、Mahoko Hiyoshi、Manussada Ratanasak、Jun-ya Hasegawa、Tadashi Ema

  DOI：10.1039/d0cc01371d

  日期：——

  formates, formamides, and aldehydes. Tetrabutylammonium acetate (TBAA) catalyzed the solvent-free N-formylation of amines with CO2 and hydrosilane to give formamides including Weinreb formamide, Me(MeO)NCHO, which was successively converted into aldehydes by one-pot reactions with Grignard reagents.

  二氧化碳（CO2）被用作C1来源以制备甲硅烷基甲酸酯，甲酰胺和醛。乙酸四丁铵（TBAA）催化胺与CO2和氢硅烷的无溶剂N-甲酰化反应，制得包括Weinreb甲酰胺Me（MeO）NCHO在内的甲酰胺，后者通过与Grignard试剂的一锅反应连续转化为醛。
• Mechanistic Insights on the Reduction of CO₂ to Silylformates Catalyzed by Ir-NSiN Species
  作者：Alejandro Julián、Jefferson Guzmán、E. A. Jaseer、Francisco J. Fernández-Alvarez、Raquel Royo、Víctor Polo、Pilar García-Orduña、Fernando J. Lahoz、Luis A. Oro

  DOI：10.1002/chem.201702246

  日期：2017.9.4

  that using 1 as catalyst precursor above 328 K decreases the activity through a thermally competitive mechanistic pathway. Indeed, the reduction of the ancillary trifluoroacetate ligand to give the corresponding silylether CF3CH2OSiR3 has been observed. Moreover, mechanistic studies for the 1‐catalyzed CO2‐hydrosilylation reaction based on experimental and theoretical studies suggest that 1 prefers an

  CO的氢化硅烷化2具有不同硅烷如HSiEt 3，HSiMe 2 PH，HSiMePh 2，HSiMe（OSiMe 3）2，和在HSi（OSiMe 3）3中的铱的催化ammounts的存在（III）配合物[Ir（ H）（CF 3 CO 2）（NSiN *）（coe）]（1 ; NSiN * = fac-双-（4-甲基吡啶-2-基氧基）; coe =顺式-环辛烯）。基于1的氢化硅烷化催化体系的活性取决于还原剂的性质，其中HSiMe（OSiMe 3）2被证明是最活跃的。发现前述反应对形成相应甲硅烷基甲酸酯具有高度选择性。已经发现在328K以上使用1作为催化剂前体通过热竞争机制途径降低了活性。实际上，已经观察到辅助三氟乙酸酯配体的还原以得到相应的甲硅烷基醚CF 3 CH 2 OSiR 3。此外，基于实验和理论研究的1催化CO 2加氢硅烷化反应的机理研究表明，1偏爱CO 2的内层机理还原，而密切相关的[Ir（H）（CF