3-甲基苯基三乙氧基硅烷 | 18412-56-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 3-甲基苯基三乙氧基硅烷
• 英文名称: 3-(triethoxysilyl)toluene
• 英文别名: triethoxy(m-tolyl)silane；triethoxy-(3-methylphenyl)silane
• CAS: 18412-56-1
• 化学式: C₁₃H₂₂O₃Si
• 分子量: 254.401
• InChiKey: FGLFSDHJENOLAP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  70-73 °C(Press: 0.4 Torr)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.25
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲基苯基三乙氧基硅烷 在 [Rh(cod)(CI)(CAAC^Cy)] 、 氢气 、 silica gel 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 40.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 24.0h， 以96%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基氢化：一种战略方法，可以直接使用通用的甲硅烷基饱和饱和碳和杂环化合物

  摘要：

  我们报告了一种通过芳烃加氢将易得的甲硅烷基化芳烃转化为甲硅烷基化饱和碳和杂环的方法。范围包括烷氧基和卤代甲硅烷基取代基。甲硅烷基可被衍生为多种功能，并在有机合成，材料科学以及制药，农业化学和香料研究中得到应用。但是，目前的技术很难获得甲硅烷基化的饱和（杂）循环。氢化的产率取决于硅胶添加剂的量。这种二氧化硅效应还可以显着改善以前公开的高度氟化芳烃的氢化方法（例如，氢化至全顺式C 6 H 6 F 6）。

  DOI：

  10.1002/anie.201804124
• 作为产物：
  描述：

  硅酸四乙酯 、 3-溴甲基苯 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 3-甲基苯基三乙氧基硅烷
  参考文献：
  名称：

  通过四烷基原硅酸酯处理芳基格氏试剂或锂试剂改进了芳基三烷氧基硅烷的合成

  摘要：

  已经开发了由芳基格氏试剂和锂试剂以及原硅酸四烷基酯（Si（OR）4）合成芳基（三烷氧基）硅烷的一般反应条件。在低温下对邻，间和对位取代的溴芳烃进行有效的金属化和甲硅烷基化反应，以提供芳基硅氧烷。使用杂芳族底物可获得混合的结果：3-溴噻吩，3-溴-4-甲氧基吡啶，5-溴吲哚和N-甲基-5-溴吲哚以高收率进行甲硅烷基化，而从2-溴呋喃中获得的硅氧烷收率低，和2-溴吡啶不能产生甲硅烷基化的产物。通过有机锂和镁试剂合成硅氧烷的方法受到二和三芳基硅烷（Ar 2 Si（OR）2）的形成的限制和分别为Ar 3 SiOR）和脱卤（Ar-H）副产物。在低温下甲硅烷基化主要得到单芳基硅氧烷，而不需要大量过量的亲电子试剂。由芳基格氏试剂合成硅氧烷的最佳反应条件是，在-30°C的THF中，将芳基镁试剂添加到3当量的原硅酸四乙酯或四甲基硅酸酯中。使用1.5当量的原硅酸四乙酯或原硅酸四甲酯在乙醚中于-78°C进行甲硅烷基化。

  DOI：

  10.1021/jo048667h

文献信息

• Rhodium(III)-Catalyzed Direct C–H Arylation of Various Acyclic Enamides with Arylsilanes
  作者：Xiaolan Li、Kai Sun、Wenjuan Shen、Yong Zhang、Ming-Zhu Lu、Xuzhong Luo、Haiqing Luo

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03578

  日期：2021.1.1

  The stereoselective β-C(sp2)–H arylation of various acyclic enamides with arylsilanes via Rh(III)-catalyzed cross-coupling reaction was illustrated. The methodology was characterized by extraordinary efficacy and stereoselectivity, a wide scope of substrates, good functional group tolerance, and the adoption of environmentally friendly arylsilanes. The utility of this present method was evidenced by

  通过Rh（III）催化的交叉偶联反应，说明了各种无环酰胺与芳基硅烷的立体选择性β-C（sp 2）-H芳基化反应。该方法的特点是非凡的功效和立体选择性，广泛的底物范围，良好的官能团耐受性以及采用环保的芳基硅烷。该方法的实用性由克级合成和产物的进一步精制证明。此外，Rh（III）催化的C–H活化被认为是反应机理中的关键步骤。
• Enantioselective palladium-catalysed conjugate addition of arylsiloxanes
  作者：Francesca Gini、Bart Hessen、Ben L. Feringa、Adriaan J. Minnaard

  DOI：10.1039/b616969d

  日期：——

  The complex formed from Pd(CH3CN)4(BF4)2 and (R,R)-MeDUPHOS is a highly enantioselective catalyst for the asymmetric conjugate addition of aryltriethylsiloxanes to a variety of unsaturated ketones, lactones and lactams.

  由Pd(CH3CN)4(BF4)2和(R,R)-MeDUPHOS形成的络合物是一种高度对映选择性的催化剂，可用于不对称共轭加成反应，将芳基三乙硅氧烷加成到多种不饱和的酮、内酯和内酰胺中。
• Improved Synthesis of Aryltriethoxysilanes via Palladium(0)-Catalyzed Silylation of Aryl Iodides and Bromides with Triethoxysilane
  作者：Amy S. Manoso、Philip DeShong

  DOI：10.1021/jo010621q

  日期：2001.11.1

  silylation of aryl halides with triethoxysilane has been expanded to include aryl bromides. A more general Pd(0) catalyst/ligand system has been developed that activates bromides and iodides: palladium(0) dibenzylideneacetone (Pd(dba)(2)) is activated with 2-(di-tert-butylphosphino)biphenyl (Buchwald's ligand) (1:2 mol ratio of Pd/phosphine). Electron-rich para- and meta-substituted aryl halides (including

  芳基卤化物与三乙氧基硅烷的钯催化甲硅烷基化的范围已扩大到包括芳基溴化物。已开发出一种更通用的Pd（0）催化剂/配体体系，该体系可活化溴化物和碘化物：钯（0）二亚苄基丙酮（Pd（dba）（2））被2-（二叔丁基膦基）联苯（Buchwald's配体）活化）（Pd /膦的摩尔比为1：2）。富电子的对位和间位取代的芳基卤化物（包括未保护的苯胺和苯酚衍生物）经过甲硅烷基化反应形成相应的芳基三乙氧基硅烷，收率相当高；然而，邻位取代的芳基卤化物未能被甲硅烷基化。
• Preparation and Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of Aryl Triethylammonium Bis(catechol) Silicates with Aryl Triflates
  作者：W. Michael Seganish、Philip DeShong

  DOI：10.1021/jo035309q

  日期：2004.2.1

  Pentavalent aryl and heteroaryl bis(catechol) silicates undergo palladium-catalyzed cross-coupling with aryl and heteroaryl triflates in the presence of a fluoride source in excellent yields. These solid, air-stable bis(catechol) silicates are prepared from a high-yielding displacement reaction between catechol and an aryl siloxane in the presence of an amine base. The cross-coupling reaction is tolerant

  五价芳基和杂芳基双（邻苯二酚）硅酸盐在氟化物源的存在下与芳基和杂芳基三氟甲磺酸酯进行钯催化的交叉偶联，收率很高。这些固体，空气稳定的双（邻苯二酚）硅酸盐是在胺碱的存在下，由邻苯二酚和芳基硅氧烷之间的高产率置换反应制备的。交叉偶联反应可耐受广泛的供电子基团和吸电子基团。将二邻位取代的三氟甲磺酸酯的几个实例成功地与这些试剂偶联。
• Nickel-Catalyzed Monofluoroalkylation of Arylsilanes via Hiyama Cross-Coupling
  作者：Yun Wu、Hao-Ran Zhang、Yi-Xuan Cao、Quan Lan、Xi-Sheng Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02803

  日期：2016.11.4

  first example of nickel-catalyzed monofluoroalkylation of arylsilanes has been developed with readily available fluoroalkyl halides. This novel transformation has demonstrated high reactivity, broad substrate scope, excellent functional group tolerance, and mild reaction conditions. The selective activation of a relatively inert C–Si bond for slow release of aryl carbanion is the key reason for reducing

  用容易获得的氟代烷基卤化物开发了镍催化的芳基硅烷单氟烷基化的第一个例子。这种新颖的转化已显示出高反应活性，广泛的底物范围，出色的官能团耐受性和温和的反应条件。选择性活化相对惰性的C-Si键以缓慢释放芳基碳负离子是减少芳基金属种类数量的关键原因，这使该方法对于复杂生物活性分子的含氟修饰更具前景。机理研究表明，该催化循环涉及游离的氟代烷基。