(2,4-二硝基苯基)4-甲氧基苯甲酸酯 | 24642-86-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 缩酚酸和缩酚酸环醚类
• 中文名称: (2,4-二硝基苯基)4-甲氧基苯甲酸酯
• 英文名称: 2,4-dinitrophenyl 4-methoxybenzoate
• 英文别名: Anisoat 2,4-Dinitro-phenol；(2,4-dinitrophenyl) 4-methoxybenzoate
• CAS: 24642-86-2
• 化学式: C₁₄H₁₀N₂O₇
• 分子量: 318.243
• InChiKey: DYMIUYVUKQUOQG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  135.3-136.3 °C
• 沸点：
  543.0±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.443±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  127
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,4-二硝基苯基)4-甲氧基苯甲酸酯 在 sodium hydrogen carbonate buffer 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 29.8 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 生成 对羟基苯甲酸
  参考文献：
  名称：

  来自活化体积的证据证明4-羟基苯甲酸2，4-二硝基苯酯水解过程中的消除机理

  摘要：

  发现4-羟基苯甲酸2，4-二硝基苯酯水解的活化量为正，这使其机理与其他酯均使用负值的其他酯的B AC 2途径不同。

  DOI：

  10.1039/c39840001361
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二硝基酚 、 对甲氧基苯甲酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 (2,4-二硝基苯基)4-甲氧基苯甲酸酯
  参考文献：
  名称：

  胺的性质和非离去基团取代基对2，4-二硝基苯基X取代的苯甲酸酯氨基分解酶速率和机理的影响

  摘要：

  在25.0±0.1°C的条件下，在80 mol％H 2 O / 20 mol％DMSO中，测量了2,4-二硝基苯基X-取代的苯甲酸酯（1a - f）与一系列伯胺的反应的二级速率常数。。用于反应中的布朗斯台德型情节1D与伯胺是双相与斜率β 1在高p值= 0.36 ķ一个区域和β 2 = 0.78在低p- ķ一个区域，并在P中的曲率中心ķ一个°＝ 9.2，表明反应通过加成中间体进行，随着胺的碱度增加，速率确定步骤改变。用于与仲胺的反应中相应的布朗斯台德型情节也双相与β 1 = 0.34，β 2 = 0.74，且p ķ一个°= 9.1，表明胺性质的反应机理和对效果ķ一个°是微不足道的。然而，已发现伯胺比等压仲胺的反应性低。与氨解有关的微观速率常数表明，k 1越小与伯胺的反应是其较低反应性的完全原因。对于1a - f与伯胺和仲胺的反应，非离去基团中的供电子取代基相对于Hammett图具有负偏差，而

  DOI：

  10.1021/jo049694a
• 作为试剂：
  描述：

  对羟基苯甲酸甲酯 、 2,4-dinitrophenyl 4-benzoyloxybenzoate 在 (2,4-二硝基苯基)4-甲氧基苯甲酸酯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 methyl 4-(4-benzoyloxybenzoyl)oxybenzoate
  参考文献：
  名称：

  链增长缩聚法合成芳族聚酯的研究

  摘要：

  研究了通过活化的4-羟基苯甲酸衍生物（1）的链增长缩聚反应合成芳族聚酯。当在CH 2 Cl 2中将3-芳基羰基-2-苯并噻唑酮衍生物与叔胺一起使用时，活性化合物（6和7）与酚亲核试剂（8）之间的酯形成模型反应给出了最佳结果。因此，我们设计并合成了3-（4-羟基-3-辛基苯甲酰基）-2-苯并噻唑酮（1h）作为单体。的中号Ñ -和中号瓦特/中号Ñ的聚合的γ变换曲线1H与引发剂的反应表明聚合物和单体之间的酯交换反应发生在聚合反应的后期。对碱和引发剂作用的研究表明，通过分别使用3-（4-苯甲酰氧基苯甲酰基）-2-苯并噻唑酮（7h）和二异丙基乙胺作为引发剂和碱，可以最小化引发剂末端的酯基转移反应。当引发剂7h与单体1h的比例为20mol％时，缩聚以链增长的方式进行，从而得到具有受控的分子量和低的多分散性的芳族聚酯。但是，1h与10mol％或更少的7h的聚合不能控制，得到了逐步增长的聚合物以及链增长的

  DOI：

  10.1021/ma021449a

文献信息

• The E1cb route for ester hydrolysis; volumes of activation as an additional criterion of mechanism
  作者：Neil S. Isaacs、Tariq S. Najem

  DOI：10.1039/p29880000557

  日期：——

  of esters which possess an acidic proton at the α or vinylogous position can, in principle, hydrolyse by the E1cb route via a ketenoid intermediate. To the kinetic evidence for such a mechanism in the hydrolyses of 4-hydroxybenzoates, malonates, acetoacetates and fluorenecarboxylates is now added the further criterion of volumes of activation. Values of ΔV‡ for reactions proceeding by the E1cb route

  原则上，在α或乙烯基位置具有酸性质子的酯的水解可以通过酮类中间体通过E 1cb途径进行水解。对于这种在4-羟基苯甲酸酯，丙二酸酯，乙酰乙酸酯和芴羧酸酯水解中的机理的动力学证据，现在增加了活化体积的进一步标准。Δ的值V ‡为反应由出发Ë 1CB路线是正和对比度与由更通常与水解相关的负值乙AC 2机构。
• Aminolysis of 2,4-Dinitrophenyl X-Substituted Benzoates and Y-Substituted Phenyl Benzoates in MeCN: Effect of the Reaction Medium on Rate and Mechanism
  作者：Ik-Hwan Um、Sang-Eun Jeon、Jin-Ah Seok

  DOI：10.1002/chem.200500647

  日期：2006.1.23

  indicating that the electronic nature of the substituent X in the nonleaving group does not affect the rate-determining step (RDS) or reaction mechanism. The Hammett correlation with sigma- constants also exhibits good linearity with a large slope (rho(Y) = 3.54) for the reactions of 2 a-h with piperidine, implying that the leaving-group departure occurs at the rate-determining step. Aminolysis of 2,4-dinitrophenyl

  分光光度法测定了2,4-二硝基苯基X-取代的苯甲酸酯（1af）和Y-取代的苯基苯甲酸酯（2ah）与一系列脂环族仲胺的反应的二级速率常数（k（N））在25.0 +/- 0.1摄氏度下的MeCN。MeCN中的k（N）值仅比H2O中的稍大，尽管所研究的胺在非质子溶剂中的碱性比H2O中的碱性高约8 pK（a）单位。1 af的氨解的Yukawa-Tsuno图是线性的，表明非离去基团中取代基X的电子性质不影响速率确定步骤（RDS）或反应机理。对于2 ah与哌啶的反应，具有sigma常数的Hammett相关性也表现出良好的线性，且具有较大的斜率（rho（Y）= 3.54），暗示离开组离开发生在速率确定步骤。2,4-二硝基苯甲酸苯甲酸酯（1 c）的酶解作用产生线性布朗斯台德图，β（nuc）值为0.40，这表明攻击胺与1 c的羰基碳原子之间的键形成几乎不进行。过渡状态（TS）。提出了一种协同机制，用于MeCN中1
• Nonlinear Hammett plots in pyridinolysis of 2,4-dinitrophenyl X-substituted benzoates: change in RDS versus resonance contribution
  作者：Ik-Hwan Um、Li-Ra Im、Eun-Hee Kim、Ji Hye Shin

  DOI：10.1039/c0ob00031k

  日期：——

  Second-order rate constants (kOH–) have been measured for nucleophilic substitution reactions of 2,4-dinitrophenyl X-substituted benzoates (1a–j) with Z-substituted pyridines in 80 mol% H2O/20 mol% DMSO at 25.0 ± 0.1 °C. The Hammett plots for the reactions of 1a–j with pyridines consist of two intersecting straight lines, i.e., a large ρ value for the reactions of substrates (1a–c) possessing an electron-donating

  在80 mol％H 2 O / 20 mol％中，已测量了2,4-二硝基苯基X-取代的苯甲酸酯（1a–j）与Z-取代的吡啶的亲核取代反应的二级速率常数（k OH –）。二甲基亚砜在25.0±0.1°C下。1a–j与吡啶反应的哈米特图由两条相交的直线组成，即具有给电子基团的底物（1a–c）的反应的大ρ值（EDG）中的苯甲酰基部分和一小部分用于带有吸电子基团（EWG）的底物（1e–j）。非线性的哈米特图被归因于通过给电子取代基和羰基官能团之间的共振相互作用，使底物1a-c的基态稳定，因为相应的汤川-特苏诺图显示了具有大r值的出色线性相关性。研究表明，底物1e–j的反应活性并不比Hammett取代基常数所预期的要高，而底物1a–c的反应性却比预期的要低。1a–j吡啶分解的布朗斯台德型图是直链与β NUC = 0.74-0.98，表明通过逐步机制反应的进行，其中第二步是RDS。已经得出的结论是，苯
• Hydrolysis of 1-(X-substituted-benzoyl)-4-aminopyridinium ions: effect of substituent X on reactivity and reaction mechanism
  作者：Ik-Hwan Um、Eun-Hee Kim、Ji-Sun Kang

  DOI：10.1039/c1ob06137b

  日期：——

  A kinetic study is reported for hydrolysis of 1-(X-substituted-benzoyl)-4-aminopyridinium ions 2a–i, which were generated in situ from the nucleophilic substitution reaction of 2,4-dinitrophenyl X-substituted-benzoates 1a–i with 4-aminopyridine in 80 mol% H2O/20 mol% DMSO at 25.0 ± 0.1 °C. The plots of pseudo-first-order rate constants kobsdvs.pyridine concentration are linear with a large positive

  动力学研究报道了1-（X-取代-苯甲酰基）-4-氨基吡啶鎓离子2a–i的水解，这是由2,4-二硝基苯基X-取代-苯甲酸酯1a–i的亲核取代反应产生的。和4-氨基吡啶 在80摩尔％ 高氧2/ 20摩尔％ 二甲基亚砜在25.0±0.1°C下。伪一阶速率常数k obsd与吡啶浓度的关系图呈线性，并具有较大的正截距，表明2a–i的水解通过速率恒定为k cat和k o的吡啶催化和未催化途径进行，分别。k cat和k o的Hammett图由两条相交的直线组成，这可以作为速率确定步骤（RDS）发生变化的证据。但是，已经提出非线性哈米特图不是由于RDS的变化而是由2a–i的稳定引起的。通过π电子给体取代基X与羰基官能团之间的共振相互作用，在基态形成 这是因为，相应的汤川-津野地块表现出优异的线性关系与ρ X = 1.45和- [R = 0.76 ķ猫而ρ X = 1.39和- [R = 0.72 ķ Ò。
• Activation volumes for ester hydrolysis via elimination–addition
  作者：Neil S. Isaacs、Tariq S. Najem

  DOI：10.1139/v86-190

  日期：1986.6.1

  leaving group may undergo hydrolysis by elimination to an intermediate ketene, which rapidly hydrates. Examples are found in p-hydroxybenzoate, malonate, and acetoacetate esters of nitrophenols. The evidence for this mechanism (E1cb type) includes the independence of rate with pH in the region of dissociation of the acidic proton and, in particular, positive volumes of activation that contrast sharply

  具有酸性质子 α 的羧基（或在乙烯基情况下）和良好的离去基团的酯可以通过消除为中间体乙烯酮而发生水解，乙烯酮会迅速水合。例子见于硝基苯酚的对羟基苯甲酸酯、丙二酸酯和乙酰乙酸酯。这种机制（E1cb 类型）的证据包括酸质子解离区域中速率与 pH 值的独立性，特别是正激活体积与更常见的 BAc2 水解机制的典型负值形成鲜明对比。