1-<(trimethylsilyl)oxy>-2-methylcycloheptene | 64639-26-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-<(trimethylsilyl)oxy>-2-methylcycloheptene
• 英文别名: trimethyl(2-methylcyclohept-1-enyloxy)silane；1-Trimethylsilyloxy-2-methylcyclohepten；Trimethyl[(2-methylcyclohept-1-en-1-yl)oxy]silane；trimethyl-(2-methylcyclohepten-1-yl)oxysilane
• CAS: 64639-26-5
• 化学式: C₁₁H₂₂OSi
• 分子量: 198.381
• InChiKey: DBBWMQNRPOJDNI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  207.7±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.87±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.08
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-<(trimethylsilyl)oxy>-2-methylcycloheptene 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 potassium tert-butylate 、 (S)-4-叔丁基-2-[2-(二苯基膦基)苯基]-2-噁唑啉 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 (R)-2-allyl-2-methylcycloheptan-1-one
  参考文献：
  名称：

  The Enantioselective Tsuji Allylation

  摘要：

  The first catalytic enantioselective examples of the Tsuji allylation using enol carbonates and enol silanes are described. The products possess a quaternary stereogenic center and are useful building blocks for synthetic chemistry.

  DOI：

  10.1021/ja044812x
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基环庚烷-1-酮 在 磺酰氯 、 四甲基乙二胺 、 锌 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 1-<(trimethylsilyl)oxy>-2-methylcycloheptene
  参考文献：
  名称：

  Rubottom,G.M. et al., Synthetic Communications, 1977, vol. 7, p. 327 - 332

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Enantioselective Decarboxylative Alkylation Reactions: Catalyst Development, Substrate Scope, and Mechanistic Studies
  作者：Douglas C. Behenna、Justin T. Mohr、Nathaniel H. Sherden、Smaranda C. Marinescu、Andrew M. Harned、Kousuke Tani、Masaki Seto、Sandy Ma、Zoltán Novák、Michael R. Krout、Ryan M. McFadden、Jennifer L. Roizen、John A. Enquist、David E. White、Samantha R. Levine、Krastina V. Petrova、Akihiko Iwashita、Scott C. Virgil、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/chem.201003383

  日期：2011.12.9

  functions with nearly identical efficiency in terms of yield and enantioselectivity. Catalyst discovery and development, the optimization of reaction conditions, the exploration of reaction scope, and applications in target‐directed synthesis are reported. Experimental observations suggest that these alkylation reactions occur through an unusual inner‐sphere mechanism involving binding of the prochiral

  在钯配合物与各种膦恶唑啉 (PHOX) 配体的存在下，通过不稳定的前手性烯醇化亲核试剂对烯丙基和炔丙基亲电子试剂进行新颖的对映选择性烷基化来获得 α-季酮。三类烯醇化物前体获得了优异的产率和高对映体过量：烯醇碳酸酯、烯醇硅烷和外消旋 β-酮酯。这些底物类别中的每一种在产率和对映选择性方面都具有几乎相同的效率。报道了催化剂的发现和开发、反应条件的优化、反应范围的探索以及在靶向合成中的应用。实验观察表明，这些烷基化反应通过一种不寻常的内球机制发生，涉及前手性烯醇化亲核试剂直接与钯中心结合。
• Grob-Fragmentation-Enabled Approach to Clavulactone Analogues
  作者：Qi Gu、Xuan Wang、Bingfeng Sun、Guoqiang Lin

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01678

  日期：2019.7.5

  The novel synthetic strategy for dolabellane skeleton was realized, which allowed the synthesis of clavulactone analogues 26 and 27 in a concise and efficient manner. Salient transformations include a diastereoselective Mukaiyama aldol reaction, an intramolecular nucleophilic addition reaction, a Grob fragmentation reaction, and an efficient Mukaiyama–Michael addition reaction.

  实现了一种新的dolabellane骨架合成策略，该策略允许以简洁有效的方式合成棒内酯类似物26和27。显着的转化包括非对映选择性的Mukaiyama aldol反应，分子内亲核加成反应，Grob片段化反应和有效的Mukaiyama-Michael加成反应。
• Enantioselective, catalytic allylation of ketones and olefins
  申请人：Behenna C. Douglas

  公开号：US20060084820A1

  公开（公告）日：2006-04-20

  Compounds containing a substituted or unsubstituted allyl group directly bound to a chiral carbon atom are prepared enantioselectively. Starting reactants are either chiral or achiral, and may or may not contain an attached allyloxycarbonyl group as a substituent. Chiral ligands are employed, along with transition metal catalysts. The methods of the invention are effective in providing enantioconvergent allylation of chiral molecules.

  含有取代或未取代烯丙基团直接连接到手性碳原子的化合物通过对映选择性地制备。起始反应物可以是手性或无手性的，可能包含作为取代基的连接烯丙氧羰基团。使用手性配体以及过渡金属催化剂。本发明的方法在提供手性分子的对映选择性烯丙基化方面非常有效。
• Preparation of a new, highly reactive form of iron(0), and its use in deprotonation of carbonyl compounds
  作者：Marie E. Krafft、Robert A. Holton

  DOI：10.1021/jo00193a050

  日期：1984.9
• Blanco, Luis; Rousseau, Gerard, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1985, # 3, p. 455 - 462
  作者：Blanco, Luis、Rousseau, Gerard

  DOI：——

  日期：——