WCl2(PMe3)4 | 76624-80-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: WCl2(PMe3)4
• 英文别名: Dichlorotungsten;trimethylphosphane
• CAS: 76624-80-1
• 化学式: C₁₂H₃₆Cl₂P₄W
• 分子量: 559.069
• InChiKey: RYZXNSKBTFGOKL-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.81
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  WCl2(PMe3)4 在 CO 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以70%的产率得到carbon monoxide;dichlorotungsten;trimethylphosphane
  参考文献：
  名称：

  Carmona, Ernesto; Doppert, Karl; Marín, José M., Inorganic Chemistry, 1984, vol. 23, # 5, p. 530 - 534

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三甲基膦 、 W^IICl2(PMePh2)4 生成 WCl2(PMe3)4
  参考文献：
  名称：

  Hall, Keith A.; Mayer, James M., Journal of the American Chemical Society, 1992, vol. 114, # 26, p. 10402 - 10411

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  benzyl alcohol-d 在 WCl2(PMe3)4 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成 deuteriomethyl-benzene 、 甲苯
  参考文献：
  名称：

  钨醇盐中的 C−O 键均裂：WCl2(PMe3)4 和 WH2Cl2(PMe3)4 醇脱氧的机理

  摘要：

  醇与 WCl2(PMe3)4 (1) 或 WH2Cl2(PMe3)4 (2) 反应生成 W(O)Cl2(PMe3)3 (3)、PMe3 和碳氢化合物。环丙烷甲醇脱氧得到1-丁烯和微量的反式2-丁烯作为有机产物；苯甲醇生成甲苯和联苯。这些产物表明有机自由基的中间体。1 与 PhCH2OH 反应中的苄基自由基可以通过添加 2 或 9,10-二氢蒽 (DHA) 来捕获，导致甲苯与联苄的产率增加。与 WD2Cl2(PMe3)4 (2-d2) 或 DHA-d12 形成 PhCH2D。在 DHA 存在下，甲醇与 1 的反应类似地进行，形成 3 和甲烷。1 与苯甲醇反应的动力学研究表明，该反应通过醇盐中间体进行。这些结果表明了涉及醇盐中间体中 CO 键均裂的机制。讨论了这种不寻常转变的热力学。

  DOI：

  10.1021/ja970929s

文献信息

• Complexes of tungsten(IV,VI) and molybdenum(V) derived from 1,2-diaminobenzene. X-ray crystal structures of cis,mer-W(o-NC6H4NH2)Cl2(PMe3)3, {WCl[o-(HN)2C6H4]2(PMe32}(BPh4 and mer,transMo(o-NC6H4NH2)Cl3(PMePh2)2
  作者：Carl Redshaw、Geoffrey Wilkinson、Tracy K.N. Sweet、Michael B. Hursthouse

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)81475-8

  日期：1993.8

  The compound WCl2(PMe3)4 undergoes an oxidative-addition reaction with excess o-phenylenediamine (1,2-diaminobenzene) in refluxing toluene to give the tungsten(IV) imido complex cis,mer-W(o-NC6H4NH2)Cl2(PMe3)3 (1). A chloride substitution reaction of 1 with NaBPh4 leads to the seven-coordinate tungsten(VI) complex WCl[o-(HN)2C6H4]2(PMe3)2}(BPh4) (2). Interaction of MoOCl2(PMePh2)3 with excess o-phenylenediamine

  化合物WCl2（PMe3）4与过量的邻苯二胺（1,2-二氨基苯）在回流的甲苯中进行氧化加成反应，得到亚氨基钨络合物cis，mer-W（o-NC6H4NH2）Cl2（PMe3 ）3（1）。1与NaBPh4的氯化物取代反应会生成七配位的钨（VI）络合物WCl [o-（HN）2C6H4] 2（PMe3）2}（BPh4）（2）。MoOCl2（PMePh2）3与过量的邻苯二胺在碱（Et3N）存在下的相互作用产生了亚氨基配合物mer，trans-Mo（o-NC6H4NH2）Cl3（PMePh2）2（3）。已确定标题中所列化合物的X射线结构。在1和3中，伪八面体络合物包含衍生自邻苯二胺配体的不确定的近线性亚氨基，而在络合物2中，几何构型是带有螯合（HN）2C6H4基团的加盖八面体。
• Trimethylphosphine complexes of tungsten(O) and (IV). X-ray crystal structures of trimethylphosphine tris (phenylacetylene) tungsten(O); bis(trimethylphosphine) tetrakis (methylisocyanide) tungsten(O), and oxodichlorotris (trimethylphosphine) tungsten (IV)
  作者：Kwok W. Chiu、David Lyons、Geoffrey Wilkinson、Mark Thornton-Pett、Michael B. Hursthouse

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)87210-1

  日期：1983.1

  The reduction of WCl4(PMe3)3 by sodium amalgam in presence of phenylacetylene gives W(PMe3)(PhCCH)3 (A). Reduction in presence of methylisocyanide gives W(PMe3)2(MeNC)4 (B), while in presence of excess PMe3 in tetrahydrofuran under hydrogen, WH2Cl2(PMe3)4 (C) is formed. The reaction of WCl2(PMe3)4 with methanol in tetrahydrofuran gives mixtures of WH2Cl2(PMe3)4 and WOC12(PMe3)3 (D).

  在苯乙炔的存在下，钠汞齐将WCl 4（PMe 3）3还原，得到W（PMe 3）（PhCCH）3（A）。在甲基异氰化物的存在下还原得到W（PMe 3）2（MeNC）4（B），而在氢气中在四氢呋喃中存在过量的PMe 3的情况下，形成WH 2 Cl 2（PMe 3）4（C）。WCl 2（PMe 3）4与甲醇在四氢呋喃中的反应得到WH的混合物2 Cl 2（PMe 3）4和WOC1 2（PMe 3）3（D）。
• Organoimido complexes of tungsten. X-ray crystal structures of W(NC6H11)Cl2(PMe3)3, [W(NC6H11)Cl2(PMe3)3]O3SCF3, [W(NC6H11)Cl(PMe3)4]BPh4, W[NSi(o-MeC6H4)3]Cl2(PMe3)3, W[NB(mes2)]2Cl2(PMe3)2, {W(NPh)Cl[O2C2(CF3)4]2}Li and WCl4(PMe2Ph)3
  作者：Andreas A. Danopoulos、Carl Redshaw、Alain Vaniche、Geoffrey Wilkinson、Bilquis Hussain-Bates、Michael B. Hursthouse

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)87185-5

  日期：1993.5

  trans-W[NB(mes)2]2Cl2(PMe3)2 (6) is obtained. Interaction of [W(NPh)Cl4]2 with dilithium perfluoropinacolate gives LiW (NPh)Cl[O2C2(CF3)4]2} (7). The structures listed in the title have been determined by X-ray crystallographic study. In complexes 2–7 the metal has octahedral geometry. The WN(imido) distances vary from 1.69(1) A in complex 4, a tungsten(IV) species, to 1.78(1) A in the tungsten(VI) bis-imido

  摘要钨（VI）[W（NCy）Cl4] 2（1）的环己基酰亚胺络合物在PMe3存在下被Na / Hg还原，得到顺式，mer-WIV（NCy）Cl2（PMe3）3（2 ）。2与AgO3S 在THF中的相互作用产生钨（V）络合物[W（NCy）Cl2（PMe3）3] O3S （3）; 在PMe3 [W（NCy）Cl（PMe3）4] BPh4的存在下用NaBPh4萃取（4）。WCl2（PMe3）4与新型有机叠氮化物（o-tolyl）3Si（N3）的相互作用产生了W [NSi（o-tolyl）3] Cl2（PMe3）3（5），而与（mesityl）2B（N3），获得顺式，顺式，反式-W [NB（mes）2] 2 Cl 2（PMe 3）2（6）。[W（NPh）Cl4] 2与全氟萘甲酸二锂的相互作用得到Li W（NPh）Cl [O2C2（CF3）4] 2}（7）。标题中列出的结构已通过X射线晶体
• Tertiary phosphine aluminohydride complexes of chromium-, molybdenum-, and tungsten-(II)
  作者：Andrew R. Barron、Julian E. Salt、Geoffrey Wilkinson

  DOI：10.1039/dt9860001329

  日期：——

  syntheses of the aluminohydride complexes [(dmpe)2HCr(µ-H)2AlH(µ-H)]2[dmpe = 1,2bis(dimethylphosphino)ethane], [(Me3P)4HM(µ-H)2AlH(µ-H)]2(M = Mo or W), and [(Me3P)4ClW(µ-H)2AlH(µ-H)]2 are reported. The 1H, 31P, and 27Al n.m.r. spectra are reported; all the molecules are non-rigid undergoing metal–hydride exchanges; the Al atoms are five-co-ordinate. The hydrolysis of aluminohydrides to give polyhydrides

  铝氢化物配合物的合成[（dmpe）2 HCr（µ-H）2 AlH（µ-H）] 2 [dmpe = 1,2双（二甲基膦基）乙烷]，[（Me 3 P）4 HM（µ-H ）报道了2 AlH（μ-H）] 2（M ＝ Mo或W）和[（Me 3 P）4 ClW（μ-H）2 AlH（μ-H）] 2。报告了1 H，31 P和27 Al nmr光谱。所有分子都是非刚性的，经过金属-氢化物交换；Al原子是五坐标的。讨论了铝氢化物的水解产生多价氢化物。
• Synthesis and reactivity of [MCl2(CNBut)3(PMe3)2] (M = Mo or W): preparation of [MCl(CNBut)4(PMe3)2]Cl and [M(SnCl3)(CNBut)3(PMe3)3](SnCl3) derivatives. The crystal structure of [MoCl(CNBut)4(PMe3)2]Cl·2Me2CO
  作者：M.J. Fernandez-Trujillo、M. Jimenez-Tenorio、M.C. Puerta、David L. Hughes

  DOI：10.1016/0022-328x(89)80086-5

  日期：1989.11

  [MCl2(PMe3)4](M = Mo or W) with CNBut gives the eighteen-electron diamagnetic seven-coordinate complex [MoCl2(CNBut)3(PMe3)2] (1) or [WCl2(CNBut)3(PMe3)2] (2). These complexes react with additional CNBut to give the complexes [MCl(CNBut)4-(PMe3)2]Cl (M = Mo (3) or W (4)). An X-ray diffraction study of 3 shows it to have a capped trigonal prismatic structure in the solid state. The reaction of [MCl2-(CNBut)3(PMe3)2]

  十六电子顺磁性配合物[MCl 2（PMe 3）4 ]（M = Mo或W）与CNBu t的反应得到十八电子抗磁性七坐标配合物[ MoCl 2（CNBu t）3（PMe 3）2 ]（1）或[WCl 2（CNBu t）3（PMe 3）2 ]（2）。这些配合物与另外的CNBu t反应，得到配合物[MCl（CNBu t）4-（PMe 3）2] Cl（M = Mo（3）或W（4））。对3的X射线衍射研究表明，它在固态下具有带帽的三角棱柱结构。[MCl 2-（CNBu t）3（PMe 3）2 ]与无水SnCl 2反应生成配合物[M（SnCl 3）-（CNBu t）3（PMe 3）3 ]（SnCl 3）（M = Mo（5）或W（6）），已通过119 Sn NMR光谱学进行了研究。通往复杂跨境的新途径还已经开发了来自MoCl 5的-[ MoCl 2（PMe 3）4 ] 。