1-硫代色原酮 | 491-39-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 硫色烯
• 中文名称: 1-硫代色原酮
• 中文别名: 硫色酮；1,4-硫萘酮
• 英文名称: thiochromen-4-one
• 英文别名: 4H-thiochromen-4-one；thiochromone；1-thiochromone；4H-1-Benzothiopyran-4-one
• CAS: 491-39-4
• 化学式: C₉H₆OS
• 分子量: 162.212
• InChiKey: DHSYDTXGFJPXKA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-硫代色原酮 在 二甲基二环氧乙烷 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 以88%的产率得到4H-1-苯并噻喃-4-酮 1,1-二氧化物
  参考文献：
  名称：

  2,3-二氢-4H-1-苯并噻喃-4-酮和4H-1-苯并吡喃-4-酮的二甲基二环氧乙烷氧化中的化学和非对映选择性。4H-1-苯并噻喃-4-酮1-氧化物的反常活性。

  摘要：

  通过二甲基二环氧乙烷（DMD）氧化1-硫代发色酮1-3产生相应的亚砜4-6或砜7-9；它们的相对量取决于所用氧化剂的量。由于在DMD攻击期间小的空间差异，在2-取代的1-硫代发色酮2和3的磺氧化中观察到低的非对映选择性。在1-硫代色酮10-12的DMD氧化中发现了一种不寻常的反应模式，其中亚砜13-15对亲电子氧化剂的反应性高于相应的硫化物。所观察到的异常现象可以通过砜形成的过渡结构（TS）的环空稳定来解释，该结构通过亚砜中的有利构象效应而得以促进。

  DOI：

  10.1021/jo001469f
• 作为产物：
  描述：

  3-苯硫基丙酸 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 硫酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-硫代色原酮
  参考文献：
  名称：

  Rh催化的芳基氯化物与噻吩色酮的共轭加成：获得手性硫代黄酮的高对映选择性的途径。

  摘要：

  通过使用Rh（COD）Cl 2 /（R）-3,4,5-MeO-MeOBIPHEP催化剂将芳基锌试剂共轭添加到硫代色酮中，开发了一种高效的手性硫代黄酮酮的不对称合成方法。此方法克服了催化剂中毒和底物惰性的问题，并以良好的收率（最高91％的收率）和优异的ee值（最高ee的97％）提供了一系列手性硫代黄烷酮（2-芳基硫代色烷-4-酮）。既定的不对称合成为进一步的药物研究铺平了道路。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02453
• 作为试剂：
  描述：

  N,N-二甲基苯胺 在 1-硫代色原酮 作用下， 以15%的产率得到N,N'-二甲基-N,N'-二苯基-1,2-乙二胺
  参考文献：
  名称：

  硫代色酮在芳族溶剂中的光脱二甲基化

  摘要：

  硫代色酮1a在几种电离势相差很大的芳族溶剂中的光解导致形成所有四种可能的环丁烷光二聚体的混合物。与类似砜的光化学行为形成鲜明对比的是，未发现{2 + 2}或取代基的光加成反应的证据。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)90269-2

文献信息

• Cu-Catalyzed Conjugate Addition of Grignard Reagents to Thiochromones: An Enantioselective Pathway for Accessing 2-Alkylthiochromanones
  作者：Qingxiong Yang、Jun Wang、Shihui Luo、Ling Meng

  DOI：10.1055/s-0037-1610225

  日期：2018.9

  The enantioselective incorporation of alkyl groups in thiochromones was realized for the first time by a Cu/(R,S)-PPF-P t Bu2-catalyzed conjugate addition of Grignard reagents to thiochromones. With this method, a series of 2-methylthiochromanones were obtained in good yields (up to 96% yield) with moderate-to-good ee values (up to 87% ee). The established method expedites the synthesis of a large

  通过Cu/(R,S)-PPF-P t Bu2 催化的格氏试剂与硫色酮的共轭加成，首次实现了烷基在硫色酮中的对映选择性掺入。使用这种方法，以良好的收率（最高 96% 的收率）获得了一系列 2-甲基硫代色满酮，其 ee 值中等至良好（最高 87% ee）。已建立的方法加速了大型手性硫代色满酮库的合成，以用于进一步的合成应用和生物学研究。
• Synthesis of Enones and Enals via Dehydrogenation of Saturated Ketones and Aldehydes
  作者：Gao-Fei Pan、Xue-Qing Zhu、Rui-Li Guo、Ya-Ru Gao、Yong-Qiang Wang

  DOI：10.1002/adsc.201801058

  日期：2018.12.21

  substrate scope including various linear or cyclic saturated ketones and aldehydes. The protocol is ligand‐free, and molecular oxygen is used as the sole clean oxidant in the reaction. Due to mild reaction conditions, good functional group compatibility, and versatile utilities of enones and enals, the method can be applied in the late‐stage synthesis of natural products, pharmaceuticals and fine chemicals

  已经开发了一种普遍，有效和经济的钯催化脱氢形成烯酮或烯醛的方法。该方法具有极其广泛的底物范围，包括各种线性或环状的饱和酮和醛。该方案不含配体，并且分子氧被用作反应中唯一的清洁氧化剂。由于温和的反应条件，良好的官能团相容性以及烯酮和烯醛的多用途，该方法可用于天然产物，药物和精细化学品的后期合成。
• Synthesis of benzothiazonine by rhodium-catalyzed denitrogenative transannulation of 1-sulfonyl-1,2,3-triazole and thiochromone
  作者：Saygbechi T. Jablasone、Zihang Ye、Shengguo Duan、Ze-Feng Xu、Chuan-Ying Li

  DOI：10.1039/d1ob00419k

  日期：——

  A facile synthesis of functionalized benzothiazonine was achieved by rhodium-catalyzed denitrogenative annulation of easily available 1-sulfonyl-1,2,3-triazole and thiochromone.

  通过铑催化的易得的1-磺酰基-1,2,3-三唑和噻吩醌的脱氮环化反应，成功合成了官能化苯并噻唑啉。
• Development of Conjugate Addition of Lithium Dialkylcuprates to Thiochromones: Synthesis of 2-Alkylthiochroman-4-ones and Additional Synthetic Applications
  作者：Shekinah Bass、Dynasty Parker、Tania Bellinger、Aireal Eaton、Angelica Dibble、Kaata Koroma、Sylvia Sekyi、David Pollard、Fenghai Guo

  DOI：10.3390/molecules23071728

  日期：——

  Lithium dialkylcuprates undergo conjugate addition to thiochromones to afford 2-alkylthiochroman-4-ones in good yields. This approach provide an efficient and general synthetic approach to privileged sulfur-containing structural motifs and valuable precursors for many pharmaceuticals, starting from common substrates-thiochromones. Good yields of 2-alkyl-substituted thiochroman-4-ones are attained with

  二烷基铜酸锂与硫代色酮发生共轭加成，以良好的产率得到 2-烷基硫代色满-4-酮。这种方法为许多药物的特殊含硫结构基序和有价值的前体提供了一种有效和通用的合成方法，从常见的底物 - 硫色酮开始。使用二烷基铜酸锂、烷基氰基铜酸锂或亚化学计量量的铜盐可获得良好的 2-烷基取代的 thiochroman-4-ones 收率。使用市售的廉价烷基锂试剂将加快 2-烷基取代的 thiochroman-4-ones 的大型库的合成，以用于其他合成应用。
• Cu(I)-Catalyzed Enantioselective Alkynylation of Thiochromones
  作者：Ling Meng、Ka Yan Ngai、Xiaoyong Chang、Zhenyang Lin、Jun Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00005

  日期：2020.2.7

  A highly efficient asymmetric synthesis of chiral thiochromanones is developed via Cu(I)/phosphoramidite catalyzed asymmetric alkynylation of thiochromones under mild reaction conditions. The catalyst system is tolerant of various thiochromone precursors and terminal alkynes. The established asymmetric transformation provides different enatiomeric-enriched thiochromanones with more molecular complexity

  在温和的反应条件下，通过Cu（I）/亚磷酰胺催化硫代色酮的不对称炔基化反应，开发了一种高效的手性硫代铬烷酮不对称合成方法。该催化剂体系可耐受各种硫代色酮前体和末端炔烃。既定的不对称转化为不同的对映体富集的硫代发色酮提供了更高的分子复杂性，并使得可以通过进一步官能化获得手性硫代黄酮类化合物，这是类黄酮的一个子集。

表征谱图