lithium (tert-butyl)dimethylsilanolate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: lithium (tert-butyl)dimethylsilanolate
• 英文别名: lithium (tert-butyl)dimethylsilanolat；tert-butyldimethylsilanolate lithium；lithium t-butyl-dimethyl-silanolate；t-BuMe2SiOLi；Lithium-t-butyldimethylsilanolate；lithium;tert-butyl-dimethyl-oxidosilane
• 化学式: C₆H₁₅OSi*Li
• 分子量: 138.211
• InChiKey: ZOZIJMKEAIHLNK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.64
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  23.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithium (tert-butyl)dimethylsilanolate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 2,4-二硝基苯硫氯 、 (R)-N-((S)-(2,7-di-tert-butyl-5-(diphenylphosphanyl)-9,9-dimethyl-9H-xanthen-4-yl)(3,5- difluorophenyl)methyl)-2-methylpropane-2-sulfinamide 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 邻二甲苯 为溶剂， 反应 50.67h， 生成 ethyl 2-((3aR,7aS,E)-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-tosyl-1,3,3a,4,5,7a-hexahydro-2H-indol-2-ylidene)acetate
  参考文献：
  名称：

  PC-Phos 启用催化钯-杂烯丙基不对称环加成

  摘要：

  不对称环加成反应是有机化学中快速构建对映体富集环状基序的最有力工具。与通过钯-三亚甲基甲烷 (Pd-TMM) 中间体进行的成熟环加成反应形成鲜明对比的是，杂烯丙基阳离子的杂 (3 + 2) 环加成仍然很少见，这主要是由于它们的热禁性质。据我们所知，目前还没有报道过导致对映体富集的杂环的不对称版本的例子。在这里，我们启用了第一个催化不对称 (3 + 2) 环加成的例子，即通过以 C-N 或 C –O键形成，以高产率提供高度取代或稠合的吡咯烷和四氢呋喃环，具有出色的区域选择性、非对映选择性和对映选择性。通过引入二叔丁基或/和 3,5-二氟苯基是实现优异催化反应性和对映选择性的重要组成部分。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c09799
• 作为试剂：
  描述：

  1,2-dilithio-1,1,2,2-tetrakis(tert-butyldimethylsilyl)disilane 、 金刚烷酮 在 lithium (tert-butyl)dimethylsilanolate 作用下， 以 苯 为溶剂， 以70.1%的产率得到1,3-disilabicyclo[1.1.0]butane
  参考文献：
  名称：

  具有长桥硅-硅键的第一个1,3-二硅双环[1.1.0]丁烷。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja011658v

文献信息

• Palladium-Catalyzed Asymmetric Tandem Denitrogenative Heck/Tsuji–Trost of Benzotriazoles with 1,3-Dienes
  作者：Yin-Lin Li、Pei-Chao Zhang、Hai-Hong Wu、Junliang Zhang

  DOI：10.1021/jacs.1c07212

  日期：2021.8.25

  an efficient asymmetric denitrogenative cycloaddition of benzotriazoles with cyclic and acyclic 1,3-dienes enabled by Pd and chiral sulfonamide phosphine ligand. A variety of substituted hexahydrocarbazoles and indolines were delivered in good yields with high ee values. Interestingly, a pair of enantiomers could be obtained with the use of Xu1 and PC2 with the same absolute configuration. The synthetic

  不对称脱氮环加成已成为构建手性氮杂杂环的有力工具。然而，迄今为止，仅探索了苯并三唑与不饱和烃的不对称脱氮环加成的一个例子，因为苯并三唑开环生成α-亚氨基金属类卡宾是一种热力学不利的过程。我们在此报告了由 Pd 和手性磺酰胺膦配体实现的苯并三唑与环状和非环状 1,3-二烯的有效不对称脱氮环加成反应。各种取代的六氢咔唑和二氢吲哚均以良好的收率和高 ee 值交付。有趣的是，使用Xu1和PC2可以获得一对对映异构体具有相同的绝对配置。还展示了光学活性六氢咔唑的合成效用。
• N,N′-Bis(silyl)ethylendiamine und 1,3-Diaza-2-silacyclopentane – Synthese, Reaktionen, Strukturen/ N,N′-Bis(silyl)ethylenediamines and 1.3-Diaza-2-silacyclopentanes – Synthesis, Reactions, Crystal Structures
  作者：Friedhelm Diedrich、Christina Ebker、Uwe Klingebiel、Clemens Reiche、Thomas Labahn、Jörg Magull、Mathias Noltemeyer

  DOI：10.1515/znb-2002-0112

  日期：2002.1.1

  Ethylenediamine reacts with chlorosilanes to give N,N′-bis(silyl)ethylenediamines [(H₂CNHSiRR′R″)₂, 3: R, R′ = Me; R″ = CMe₃; 4: R = H; R′, R″= CMe₃; 5: R,R′ = CMe₃, R″ = OH]. In the reaction of N,N,N′-tris(trimethylsilyl)ethylenediamine with SiF₄ the difluoro-bis(1.1.4- tris(trimethylsilyl)ethylenediamino)silane (6) is obtained. The 1.3-diaza-2-silacyclopentanes R₂Si[N(SiMe₂R′)CH₂]₂, 7 - 10 (7: R = Cl, R′= Ph; 8: R = Cl, R′ = CMe₃; 9: R = H, Cl, R′ = CMe₃; 10: R = Br, R′ = CMe₃) are isolated from the reactions of the corresponding bis(silyl)ethylenediamines and halosilanes in Et₂O with NEt₃ as HHal acceptor. Dilithium derivatives of N,N′-bis(silyl)ethylenediamines react with fluorosilanes with formation of the 1.3-diaza-2-silacyclopentanes, R₂Si[N(SiMe₂R′)CH₂]₂ (11 - 13) (11: R = F,R′ =Me; 12: R = F, R′ = CMe₃; 13: R = CHMe₂, R′ = Me). N-Fluoro-di(tert-butyl)silyl-N,N′-bis(trimethylsilyl)- ethylenediamine (14) is formed in the reaction of lithiated bis(trimethylsilyl)ethylenediamine with F₂Si(CMe₃)₂. 8 reacts in amolar ratio 1:2 withNaNH₂ or NaOMe with formation of 15 and 16, respectively · R₂Si[N(SiMe₂CMe₃)CH₂]₂, 15: R = NH₂; 16: R = OMe]. 1.3-Bis(tert-butyldimethylsilyl)- 2-tert-butyldimethylsiloxy-2-fluoro-1.3-diaza-2-silacyclopentane is the product of the reaction of 12 with LiOSiMe₂CMe₃. The crystal structures of 6 and 13 have been determined.

  乙二胺与氯硅烷反应形成N,N′-双(硅基)乙二胺[(H₂CNHSiRR′R″)₂, 3: R, R′ = Me; R″ = CMe₃; 4: R = H; R′, R″= CMe₃; 5: R,R′ = CMe₃, R″ = OH]。N,N,N′-三(三甲基硅基)乙二胺与SiF₄反应得到二氟-双(1.1.4-三(三甲基硅基)乙二氨基)硅烷(6)。1.3-二氮杂-2-硅杂环戊烷R₂Si[N(SiMe₂R′)CH₂]₂, 7 - 10 (7: R = Cl, R′= Ph; 8: R = Cl, R′ = CMe₃; 9: R = H, Cl, R′ = CMe₃; 10: R = Br, R′ = CMe₃)从相应的双(硅基)乙二胺和卤硅烷在Et₂O中与NEt₃作为HHal受体反应中分离得到。N,N′-双(硅基)乙二胺的二锂衍生物与氟硅烷反应形成1.3-二氮杂-2-硅杂环戊烷，R₂Si[N(SiMe₂R′)CH₂]₂ (11 - 13) (11: R = F,R′ =Me; 12: R = F, R′ = CMe₃; 13: R = CHMe₂, R′ = Me)。N-氟-二(叔丁基硅基)-N,N′-双(三甲基硅基)-乙二胺(14)是锂化双(三甲基硅基)乙二胺与F₂Si(CMe₃)₂反应形成的产物。8在1:2的摩尔比与NaNH₂或NaOMe反应形成15和16，分别为R₂Si[N(SiMe₂CMe₃)CH₂]₂, 15: R = NH₂; 16: R = OMe。1.3-双(叔丁基二甲基硅基)-2-叔丁基二甲基硅氧基-2-氟-1.3-二氮杂-2-硅杂环戊烷是12与LiOSiMe₂CMe₃反应的产物。6和13的晶体结构已经确定。
• Seidel, Wolfgang; Weinzierl, Uwe, Zeitschrift fur Chemie, 1989, vol. 29, p. 29 - 29
  作者：Seidel, Wolfgang、Weinzierl, Uwe

  DOI：——

  日期：——
• Rost; Goerls; Imhof, Zeitschrift fur Anorganische und Allgemeine Chemie, 1998, vol. 624, # 12, p. 1994 - 2000
  作者：Rost、Goerls、Imhof、Seidel、Thiele

  DOI：——

  日期：——
• Fluorescence of Siloxy Substituted Cyclohexasilanes
  作者：Karin Renger、Alois Kleewein、Harald Stüger

  DOI：10.1080/10426500108546606

  日期：2001.1.1

  tert-Butyldimetylsiloxycyclosilanes Si6Me12-n(OTBDMS)(n) (n=1,2) were synthesised, their UV/Vis and fluorescence spectra measured and compared with the spectra of the according phenylsilanes.