(2S,4Z)-2-(t-butyldiphenylsilyloxy)hept-4-enal | 1365694-09-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2S,4Z)-2-(t-butyldiphenylsilyloxy)hept-4-enal
• 英文别名: (2S,4Z)-2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)hept-4-enal；2S,4Z,2-(t-butyldiphenylsilyloxy)hept-4-enal
• CAS: 1365694-09-2
• 化学式: C₂₃H₃₀O₂Si
• 分子量: 366.576
• InChiKey: NTWJHLFFVCEIQR-NSDNCLLMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.49
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4Z)-2-(t-butyldiphenylsilyloxy)hept-4-enal 在 2,6-二甲基吡啶 、 四丁基氟化铵 、 三苯基膦 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 34.5h， 生成 tert-butyl(((R,3E,7Z)-deca-3,7-dien-1-yn-5-yl)oxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Resolvin D4 和 17(R)-Resolvin D4 的立体控制全合成

  摘要：

  报道了 Resolvin D4 及其 17( R )-羟基差向异构体的全合成。这些基于脂质的天然产物是在人体对有害刺激的快速细胞和化学反应过程中由二十二碳六烯酸 (DHA, C22:6) 生物合成的，是解决炎症的一大类生物活性分子的一部分。我们的收敛合成采用手性池策略，从缩水甘油衍生物和D-赤藓糖开始引入立体中心。铜（ I ）介导的炔丙基溴和末端乙炔前体之间的交叉偶联产生了后期关键中间体的核心结构。同时对跳过的二炔基部分进行 Lindlar 还原，然后进行甲硅烷基裂解，安全地完成了合成。这些分子的合成可用性有助于进一步阐明它们的立体选择性生物功能。

  DOI：

  10.1039/d2ob01697d
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-(t-butyldiphenylsilyloxy)hept-4-yn-1-ol 在 吡啶 、 喹啉 、 氢气 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 2.33h， 生成 (2S,4Z)-2-(t-butyldiphenylsilyloxy)hept-4-enal
  参考文献：
  名称：

  Resolvin D4 和 17(R)-Resolvin D4 的立体控制全合成

  摘要：

  报道了 Resolvin D4 及其 17( R )-羟基差向异构体的全合成。这些基于脂质的天然产物是在人体对有害刺激的快速细胞和化学反应过程中由二十二碳六烯酸 (DHA, C22:6) 生物合成的，是解决炎症的一大类生物活性分子的一部分。我们的收敛合成采用手性池策略，从缩水甘油衍生物和D-赤藓糖开始引入立体中心。铜（ I ）介导的炔丙基溴和末端乙炔前体之间的交叉偶联产生了后期关键中间体的核心结构。同时对跳过的二炔基部分进行 Lindlar 还原，然后进行甲硅烷基裂解，安全地完成了合成。这些分子的合成可用性有助于进一步阐明它们的立体选择性生物功能。

  DOI：

  10.1039/d2ob01697d

文献信息

• Stereocontrolled Total Synthesis of the Potent Anti-inflammatory and Pro-resolving Lipid Mediator Resolvin D3 and Its Aspirin-Triggered 17<i>R</i>-Epimer
  作者：Jeremy W. Winkler、Jasim Uddin、Charles N. Serhan、Nicos A. Petasis

  DOI：10.1021/ol400484u

  日期：2013.4.5

  The first total synthesis of stereochemically pure resolvin D3 and aspirin-triggered resolvin D3 is reported. These enzymatic metabolites of docosahexaenoic acid (DHA) have potent anti-inflammatory and pro-resolving actions. The convergent synthetic strategy is based on enantiomerically pure starting materials, and it is highly stereocontrolled.

  报道了立体化学纯的resolvin D3和阿司匹林触发的resolvin D3的首次全合成。这些二十二碳六烯酸 (DHA) 的酶代谢物具有有效的抗炎和促消退作用。收敛合成策略基于对映异构纯的起始材料，并且是高度立体控制的。
• [EN] COMPOSITIONS FOR THE TREATMENT OF INFLAMMATORY DISEASES<br/>[FR] COMPOSITIONS POUR LE TRAITEMENT DE MALADIES INFLAMMATOIRES
  申请人：UNIV SOUTHERN CALIFORNIA

  公开号：WO2014130894A1

  公开（公告）日：2014-08-28

  This invention provides compounds, methods and compositions for the treatment of inflammatory diseases, comprising the timely administration of a provided compound, which has a structure related to an endogenously formed lipid mediator. One embodiment of the present invention is directed to a compound selected from a group having the general formula A.

  这项发明提供了用于治疗炎症性疾病的化合物、方法和组合物，包括及时给予一种提供的化合物，其结构与内源形成的脂质介质相关。本发明的一个实施例涉及选自具有一般式A的化合物组的化合物。
• Stereocontrolled total synthesis of Neuroprotectin D1/Protectin D1 and its aspirin-triggered stereoisomer
  作者：Nicos A. Petasis、Rong Yang、Jeremy W. Winkler、Min Zhu、Jasim Uddin、Nicolas G. Bazan、Charles N. Serhan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.01.032

  日期：2012.4

  D1/Protectin D1, a potent anti-inflammatory, proresolving, and neuroprotective lipid mediator derived biosynthetically from docosahexaenoic acid, was prepared in an enantiomerically pure form via total organic synthesis. The synthetic strategy is highly stereocontrolled and convergent, featuring epoxide opening of glycidol starting materials for the introduction of the 10(R) and 17(S) hydroxyl groups. The

  Neuroprotectin D1/Protectin D1 是一种从二十二碳六烯酸生物合成衍生的强效抗炎、促分解和神经保护脂质介质，通过全有机合成以对映体纯形式制备。合成策略是高度立体控制和收敛的，以缩水甘油起始材料的环氧化物开环为特征，以引入 10( R ) 和 17( S ) 羟基。通过炔前体的顺式还原来确保所需的烯烃Z几何结构，而在末端引入共轭E、E、Z三烯，以最小化Z / E异构化。相同的策略也用于具有 17( R )-立体化学的阿司匹林触发的神经保护素 D1/保护素 D1 的全合成。用所报告的方法获得的合成化合物与内源性材料相匹配，并有助于建立完整的立体化学。
• First total synthesis of pro-resolving and tissue-regenerative resolvin sulfido-conjugates
  作者：Ana R. Rodriguez、Bernd W. Spur

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.03.041

  日期：2017.4

  The first total synthesis of the pro-resolving and tissue-regenerative resolvin sulfido-conjugates: 7S,8R,17S-RCTR1, 7S,8R,17S-RCTR2 and 7S,8R,17S-RCTR3, derived from docosahexaenoic acid, has been achieved. Two synthetic approaches are described. Chiral centers 7S and 8R were introduced in both approaches via a chiral pool strategy starting from 2-deoxy-d-ribose. The 17S chiral center was introduced

  促分辨和组织再生性RESOLVIN硫键结合物的第一个全合成：7 S，8 R，17 S -RCTR1，7 S，8 R，17 S -RCTR2和7 S，8 R，17 S -RCTR3已经获得了源自二十二碳六烯酸的化合物。描述了两种合成方法。手性中心7小号和8 - [R在两个引入通过从2-脱氧起始手性池策略接近d -核糖。17 S通过手性池策略或通过脂氧化酶的酶促羟基化引入手性中心。Wittig反应，分别与谷胱甘肽，1-半胱氨酰甘氨酸和1-半胱氨酸的选择性环氧化物形成和环氧化物打开是合成的关键步骤。
• Total Synthesis of the Antidiabetic (Type 2) Lipid Mediator Protectin DX/PDX
  作者：Jean-Yves Sancéau、René Maltais、Donald Poirier、André Marette

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01973

  日期：2019.1.18

  The first total synthesis of a lipid mediator derived from natural ω-3-fatty acid docosahexaenoic acid (DHA), 10S,17S-diHDHA (also referred to as protectin DX/PDX), was achieved in a convergent route (29 steps). The two chiral hydroxyl groups at C-10 and C-17 were derived from readily available (S)-1,2,4-butanetriol and (R)-glycidol, respectively. The two stereodefined E-double bonds were generated

  通过收敛途径（29个步骤）实现了源自天然ω-3-脂肪酸二十二碳六烯酸（DHA），10 S，17 S -diHDHA（也称为保护素DX / PDX）的脂质介体的首次全合成。）。在C-10和C-17处的两个手性羟基分别衍生自容易获得的（S）-1，2，4-丁三醇和（R）-缩水甘油。通过Takai烯烃化反应生成两个立体定义的E-双键，并通过立体控制的Wittig烯烃化反应引入跳过的二烯侧链。重要的是，敏感的共轭E，Z，E-三烯中间体是通过Boland还原E，E-二烯的中心三键而产生的。总体而言，这种合成策略应允许制备更大量的PDX，这是以前报道的生物合成方法无法获得的。