(S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pent-4-ynal | 208336-73-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pent-4-ynal
• 英文别名: (3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypent-4-ynal
• CAS: 208336-73-6
• 化学式: C₁₁H₂₀O₂Si
• 分子量: 212.364
• InChiKey: JTVHIJXMQVRJID-SNVBAGLBSA-N

物化性质

• 沸点：
  232.8±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.908±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pent-4-ynal 在 甲醇 、 四(三苯基膦)钯 、 magnesium 、 二乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 25.75h， 生成 (-)-(8E,10E,14Z)-(5S,12R)-methyl 5,12-bis<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>eicosa-8,10,14-trien-6-ynoate
  参考文献：
  名称：

  白三烯B 4 †的有效全合成

  摘要：

  脂质介体引起了化学，药物和制药研究界的科学家的极大兴趣。一个这样的例子是白三烯B 4，它已经是许多药理学研究的主题。在本文中，我们报道了这种有效的脂质介体的收敛和立体选择性合成，从商业起始原料开始，以最长的线性顺序在10个步骤中以5％的产率收率。关键步骤是与Nagao的手性助剂和Z选择性Boland还原反应进行立体控制的乙酸酯-羟醛反应。所有光谱数据与先前报道的一致。

  DOI：

  10.1039/c5ob00473j
• 作为产物：
  描述：

  (S)-5-hexen-1-yn-3-ol 在 咪唑 、 2,3-二巯基丁二酸 、 臭氧 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 48.7h， 生成 (S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pent-4-ynal
  参考文献：
  名称：

  (-)-Macrolactin A、(+)-Macrolactin E 和 (-)-Macrolactinic Acid 的全合成：Stille 交叉偶联化学练习

  摘要：

  强效抗病毒剂 (-)-macrolactin A (1) 和两个相关的家族成员 (+)-macrolactin E (5) 和 (-)-macrolactinic acid (7) 的全合成已经实现，利用统一的、收敛和高度立体控制的策略。广泛使用钯催化的 Stille 交叉偶联反应来构建三种分离的二烯（包括大环化），这是成功策略的基石。这些天然产物的全合成不再通过发酵获得，证实了它们的相对和绝对立体化学，并为进一步的生物学研究提供了可能的类似物。

  DOI：

  10.1021/ja980203b

文献信息

• Stereoselective synthesis of the specialized pro-resolving and anti-inflammatory mediator resolvin E1
  作者：Jannicke Irina Nesman、Jørn Eivind Tungen、Anders Vik、Trond Vidar Hansen

  DOI：10.1016/j.tet.2019.130821

  日期：2020.1

  specialized pro-resolving lipid mediators. Resolvin E1, produced from eicosapentaenoic acid, was the first specialized pro-resolving lipid mediator reported. This oxygenated polyunsaturated fatty acid displays a plethora of interesting biological activities, and has entered initial clinical trial development programs. The Evans-Nagao aldol reaction, a stereoselective alkyne reduction and a Z-selective Wittig

  n-3多不饱和脂肪酸二十碳五烯酸，二十二碳六烯酸和n-3二十碳五烯酸，是专门合成亲脂性脂质介体的底物。由二十碳五烯酸生产的Resolvin E1是报道的第一个专门的亲分解脂质介体。这种氧化的多不饱和脂肪酸显示出许多有趣的生物学活性，并已进入初步的临床试验开发计划。Evans-Nagao羟醛反应，立体选择性炔烃还原反应和Z-选择性维蒂希反应用于本文提出的立体异构E1的立体控制合成。此外，HPLC分析的结果表明，该合成材料与真正的resolvin E1相匹配。
• Synthesis, Structural Confirmation, and Biosynthesis of 22-OH-PD1n-3 DPA
  作者：Jannicke Irina Nesman、Karoline Gangestad Primdahl、Jørn Eivind Tungen、Fransesco Palmas、Jesmond Dalli、Trond Vidar Hansen

  DOI：10.3390/molecules24183228

  日期：——

  studies revealed that 22-OH-PD1n-3 DPA is formed from n-3 docosapentaenoic acid in human serum, and we confirmed that 22-OH-PD1n-3 DPA is a secondary metabolite produced by ω-oxidation of PD1n-3 DPA in human neutrophils and in human monocytes. The results reported are of interest for enabling future structure–activity relationship studies and provide useful molecular insight of the metabolism of the protectin

  PD1n-3 DPA 属于专门的促分解脂质介质的保护素家族。保护素是内源性形成的介质，具有强大的抗炎特性和促分解生物活性，并引起了药物发现的兴趣。然而，很少有关于保护素二次代谢的研究报道。为了研究推定的 C22 单羟基化产物（即 22-OH-PD1n-3 DPA）的代谢形成，进行了立体选择性合成。合成 22-OH-PD1n-3 DPA 的 LC/MS-MS 数据与生物合成成型产物的数据相匹配。细胞研究表明，22-OH-PD1n-3 DPA 是由人血清中的 n-3 二十二碳五烯酸形成的，我们证实 22-OH-PD1n-3 DPA 是 PD1n-3 DPA ω-氧化产生的次级代谢产物在人类中性粒细胞和人类单核细胞中。
• Synthesis of protectin D1 analogs: novel pro-resolution and radiotracer agents
  作者：J. E. Tungen、M. Aursnes、S. Ramon、R. A. Colas、C. N. Serhan、D. E. Olberg、S. Nuruddin、F. Willoch、T. V. Hansen

  DOI：10.1039/c8ob01232f

  日期：——

  pro-resolving and anti-inflammatory effects in vivo in several human disease models. Herein the preparation of the first synthetic analog of protectin D1, named 22-F-PD1, is presented together with data from in vivo investigations. This analog showed potent pro-resolving and anti-inflammatory properties. These results inspired the preparation of the radiotracer 22-[18F]F-PD1-ME that was used in a positron

  Protectin D1 是一种专门的促消退介质，在多种人类疾病模型中具有有效的体内促消退和抗炎作用。本文介绍了保护素 D1 的第一个合成类似物（称为 22-F-PD1）的制备过程以及体内研究的数据。该类似物显示出有效的促消退和抗炎特性。这些结果启发了放射性示踪剂 22-[ 18 F]F-PD1-ME的制备，该示踪剂用于正电子发射断层扫描概念验证研究。总而言之，所提出的研究结果有助于对保护素 D1 类似物的生物分子特性产生新的认识。此外，还报道了代谢物 22-OH-PD1 的改进形式合成。
• Resolving Inflammation: Synthesis, Configurational Assignment, and Biological Evaluations of RvD1_{<i>n</i> −3 DPA}
  作者：Jørn Eivind Tungen、Lisa Gerstmann、Anders Vik、Roberta De Matteis、Romain Alexandre Colas、Jesmond Dalli、Nan Chiang、Charles Nicholas Serhan、Markus Kalesse、Trond Vidar Hansen

  DOI：10.1002/chem.201806029

  日期：2019.1.28

  that is, the resolvins, are excellent candidates displaying such bioactions. The first total synthesis of the specialized pro-resolving mediator RvD1n-3 DPA has been achieved using the underutilized sp3 -sp3 Negishi cross coupling reaction and an alkyne hydrosilylation-protodesilylation protocol. Biological evaluations revealed that this novel mediator displays low nanomolar pro-resolving properties and

  可以解决炎症而没有免疫抑制作用的新药物在药物化学领域处于前沿。亲解析的内源形成的小分子，即分辨素，是表现出这种生物作用的极好的候选物。使用未充分利用的sp3-sp3 Negishi交叉偶联反应和炔烃加氢甲硅烷基化-原去甲硅烷基化方案，已实现了专门的前拆分介体RvD1n-3 DPA的第一个全合成。生物学评估表明，这种新型介体具有较低的纳摩尔亲分解特性，并能有效激活人类DRV1 / GPR32受体。因此，这种内源性天然产物是用于开发新型免疫溶剂的先导化合物。
• A new synthetic protectin D1 analog 3-oxa-PD1_{n-3 DPA} reduces neuropathic pain and chronic itch in mice
  作者：Jannicke Irina Nesman、Ouyang Chen、Xin Luo、Ru-Rong Ji、Charles N. Serhan、Trond Vidar Hansen

  DOI：10.1039/d0ob02136a

  日期：——

  anti-inflammatory actions verified in several in vivo disease models. Herein, we present the stereoselective synthesis and biological evaluations of 3-oxa-PD1n-3 DPA, a protectin D1 analog. Results from mouse models indicate that the mediators protectin D1, PD1n-3 DPA and the new analog 3-oxa-PD1n-3 DPA all relieved streptozotocin-induced diabetic neuropathic pain at doses of 90 and 300 pmol, equivalent to

  炎症的消退是一个生物合成活性过程，由含氧多不饱和介质和 G 蛋白偶联受体信号通路之间的相互作用控制。这些酶氧化多不饱和脂肪酸属于特殊的促分解自体酸的不同家族。保护素介质家族因其在多种体内疾病模型中得到验证的有效促消退和抗炎作用而引起了人们的兴趣。在此，我们介绍了保护素 D1 类似物3-oxa-PD1 n-3 DPA的立体选择性合成和生物学评价。小鼠模型的结果表明，保护素 D1、PD1 n-3 DPA和新类似物 3-oxa-PD1 n-3 DPA 介质在 90 和 300 pmol（相当于 30 和 100 pmol）剂量下均能缓解链脲佐菌素诱导的糖尿病神经性疼痛。鞘内（IT）注射后分别为ng。有趣的是，与载体对照直接相比，在仅 30 pmol（10 ng；IT）的低剂量下，仅 3-oxa PD1 n-3 DPA能够减轻神经性疼痛。此外，使用皮肤 T 细胞淋巴瘤 (CTCL) 的慢性瘙痒模型，所有三种化合物在