四氟化铪 | 13709-52-9

• 物质功能分类: 无机化工 - 无机盐 - 金属卤化物及卤酸盐
• 分子结构分类: 无机化合物 - 混合金属/非金属化合物 - 过渡金属盐
• 中文名称: 四氟化铪
• 中文别名: 氟化铪；四氟化蛤
• 英文名称: hafnium tetrafluoride
• 英文别名: Hafnium(4+);tetrafluoride
• CAS: 13709-52-9
• 化学式: F₄Hf
• 分子量: 254.484
• InChiKey: QHEDSQMUHIMDOL-UHFFFAOYSA-J

物化性质

• 熔点：
  310°C (subl.)
• 沸点：
  970°C
• 密度：
  7.100
• 溶解度：
  与H2O反应
• 暴露限值：
  ACGIH: TWA 2.5 mg/m3; TWA 0.5 mg/m3NIOSH: IDLH 250 mg/m3; IDLH 50 mg/m3; TWA 0.5 mg/m3
• 稳定性/保质期：
  在常温常压下保持稳定，应避免接触水分和潮湿酸。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.68
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

ADMET

毒理性

• 副作用

Dermatotoxin - 皮肤烧伤。

Dermatotoxin - Skin burns.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  6.1
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S36,S36/37/39,S45
• 危险类别码：
  R32
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  28261990
• 危险品运输编号：
  UN 2923 8/PG 2
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  6.1
• 危险标志：
  GHS05,GHS06
• 危险性描述：
  H315,H318,H331,H335
• 危险性防范说明：
  P261,P280,P304 + P340 + P312,P305 + P351 + P338 + P310,P403 + P233
• 储存条件：
  常温密闭保存，阴凉、通风、干燥处存放。

SDS

1.1 产品标识符
: 四氟化铪
化学品俗名或商品名
1.2 鉴别的其他方法
无数据资料
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS分类
急性毒性, 吸入 (类别3)
皮肤刺激 (类别2)
严重的眼损伤 (类别1)
特异性靶器官系统毒性（一次接触） (类别3)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
危害类型象形图
信号词 危险
危险申明
H315 造成皮肤刺激。
H318 造成严重眼损伤。
H331 吸入会中毒。
H335 可能引起呼吸道刺激。
警告申明
预防
P261 避免吸入粉尘/ 烟/ 气体/ 烟雾/ 蒸汽/ 喷雾。
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P271 只能在室外或通风良好之处使用。
P280 穿戴防护手套/ 眼保护罩/ 面部保护罩。
措施
P302 + P352 如果在皮肤上: 用大量肥皂和水淋洗。
P304 + P340 如果吸入: 将患者移到新鲜空气处休息,并保持呼吸舒畅的姿势。
P305 + P351 + P338 如进入眼睛：用水小心清洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取出，取出
隐形眼镜。继续冲洗。
P310 立即呼救解毒中心或医生。
P321 具体治疗(见本标签上提供的急救指导)。
P332 + P313 如发生皮肤刺激：求医/ 就诊。
P362 脱掉沾染的衣服，清洗后方可重新使用。
储存
P403 + P233 存放于通风良的地方。 保持容器密闭。
P405 存放处须加锁。
处理
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物
遇水即释放出毒气。

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: F4Hf
分子式
: 254.48 g/mol
分子量
成分 浓度
Hafnium(IV) fluoride
-
化学文摘编号(CAS No.) 13709-52-9
EC-编号 237-258-0
根据相应法规，无需披露具体组份。

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 出示此安全技术说明书给到现场的医生看。
如果吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。 请教医生。
在皮肤接触的情况下
用肥皂和大量的水冲洗。 立即将患者送往医院。 请教医生。
在眼睛接触的情况下
用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
如果误服
切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 最重要的症状和影响，急性的和滞后的
多口水, 恶心, 呕吐, 发烧, 据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
干粉
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
二氧化铪
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步的信息
无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
戴呼吸罩。 防止粉尘的生成。 防止吸入蒸汽、气雾或气体。 保证充分的通风。 将人员撤离到安全区域。
避免吸入粉尘。
6.2 环境预防措施
在确保安全的前提下，采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产物进入下水道。
6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
收集、处理泄漏物，不要产生灰尘。 扫掉和铲掉。 不要用水冲洗。 存放进适当的闭口容器中待处理。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。 防止粉尘和气溶胶生成。
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。
贮存期间严禁与水接触。
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 控制参数
最高容许浓度
成分 化学文摘编 值 控制参数 基准
号(CAS No.)
Hafnium(IV) fluoride 13709-52-9 PC- 2 mg/m3 工作场所有害因素职业接触限值 -
TWA 化学有害因素
8.2 暴露控制
适当的技术控制
避免与皮肤、眼睛和衣服接触。 休息以前和操作过此产品之后立即洗手。
人身保护设备
眼/面保护
面罩與安全眼鏡请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
全套防化学试剂工作服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
呼吸系统防护
如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能微粒防毒面具N100型（US
）或P3型（EN
143）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防毒
面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 粉末
颜色: 棕灰色
b) 气味
无数据资料
c) 气味临界值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
无数据资料
f) 起始沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
不适用
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 可燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸汽压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 相对密度
无数据资料
n) 水溶性
无数据资料
o) 分配系数：n-辛醇/水
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 化学稳定性
无数据资料
10.3 危险反应的可能性
遇水剧烈反应。
10.4 应避免的条件
暴露在潮湿中。
10.5 不兼容的材料
强氧化剂, 酸
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤腐蚀/刺激
无数据资料
严重眼损伤 / 眼刺激
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞诱变
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
吸入 - 可能引起呼吸道刺激。
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入会中毒。 引起呼吸道刺激。
摄入 如服入是有害的。
皮肤 如果通过皮肤吸收可能是有害的。 造成皮肤刺激。
眼睛 引起眼睛烧伤。
接触后的征兆和症状
多口水, 恶心, 呕吐, 发烧, 据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

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模块 12. 生态学资料
12.1 毒性
无数据资料
12.2 持久存留性和降解性
无数据资料
12.3 生物蓄积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不利的影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。
与易燃溶剂相溶或者相混合，在备有燃烧后处理和洗刷作用的化学焚化炉中燃烧
污染了的包装物
作为未用过的产品弃置。

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模块 14. 运输信息
14.1 UN编号
欧洲陆运危规: 3288 国际海运危规: 3288 国际空运危规: 3288
14.2 联合国（UN）规定的名称
欧洲陆运危规: TOXIC SOLID, INORGANIC, N.O.S. (Hafnium(IV) fluoride)
国际海运危规: TOXIC SOLID, INORGANIC, N.O.S. (Hafnium(IV) fluoride)
国际空运危规: Toxic solid, inorganic, n.o.s. (Hafnium(IV) fluoride)
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: 6.1 国际海运危规: 6.1 国际空运危规: 6.1
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: III 国际海运危规: III 国际空运危规: III
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 海运污染物: 否 国际空运危规: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料
公司对任何操作或者接触上述产品而引起的损害不负有任何责任，。更多使用条款，参见发票或包
装条的反面。

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四氟化铪 、 四氟化钛 以 neat (no solvent, solid phase) 为溶剂， 生成 TiHfF6, high temperature
  参考文献：
  名称：

  Neue Fluorozirconate und -hafnate mit V2+ und Ti2+

  摘要：

  During investigations of the systems MF2/KF/MF4 e. g. MF2/NaF/MF4 (M2+ = Ti2+, V2+, M4+ = Zr4+, Hf4+) we obtained blue crystals of VZrF6, VHfF6, KVZrF7, blue-green crystals of NaVHf2F11, yellow crystals of TiHfF6 and NaTiHf2F11, and yellow to rubyred crystals of TiZrF6, respectively. According to single crystal data, VZrF6 VHfF6 and TiZrF6 crystalizes in the ordered ReO3-type (cubic, Fm3m, a = 812,1(5), 804,2(8), and 821,0(2) pm, Z = 4). TiHfF6 crystatizes in a high-temperature-modification (cubic, ReO3- type, Pm3m, a = 392,3(2) pm, Z = 2). KVZrF7 is isotyic to KPdZrF7 (orthorhombic, Pnna, a = 1109,8(6), b = 788,0(7), c = 648,0(15) pm, Z = 4). NaTiHf2F11 and NaVHf2F11 crystalizes monoclinic (C2/m, a = 910,5(7), b = 675,9(7), c = 773,6(5) pm, beta= 116,10(6)degrees and a = 917,7(5), b = 685,7(5), c = 752,4 pm, beta = 118,28(1)degrees, Z = 2, respectively) and are also isotypic to already known AgPdZr2F11.

  DOI：

  10.1002/1521-3749(200110)627:10<2344::aid-zaac2344>3.0.co;2-b
• 作为产物：
  描述：

  以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 四氟化铪
  参考文献：
  名称：

  Synthese und Kristallstruktur der ?Fluorid-Ammoniakate? Zr(NH3)F4 und Hf(NH3)F4

  摘要：

  AbstractFarblose, leicht spaltbare Einkristalle von Zr(NH3)F4 und Hf(NH3)F4 ohne ausgeprägten Habitus erhält man durch Oxidation von Zirconium‐ bzw. Hafnium‐Metallpulver mit NH4HF2 (molares Verhältnis 1:2) in verschweißten Monelampullen bei Reaktionstemperaturen von 380–450°C. Die beiden Ammoniakate kristallisieren isotyp in der triklinen Raumgruppe P1 (Nr. 2) mit a = 601,4(1)/597,8(8) pm [Zr(NH3)F4/Hf(NH3)F4], b = 802,8(2)/800,6(I2) pm, c = 862,3(2)/860,8(8) pm, α = 106,39(1)/106,19(10)°, β = 104,25(1)/104,51(9)°, γ = 106,83(1)/106,69(11)°, Z = 4. Es liegen zweifach bekappte trigonale Prismen [M(NH3)F7] (M = Zr, Hf) vor, die über gemeinsame Kanten und Ecken zu gewellten Schichten verknüpft sind, die ihrerseits über Wasserstoffbrückenbindungen zusammengehalten werden.

  DOI：

  10.1002/zaac.19976230114
• 作为试剂：
  描述：

  2,3-epoxyhexanol 在 四氟化铪 、 tetrabutylammonium dihydrogen trifluoride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 erythro-3-Fluoro-1,2-hexandiol 、 2-fluorohexane-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  环氧醇的区域选择性，立体选择性和化学选择性氟化：与路易斯酸金属氟化物/氟化氢铵相关的氟化杂化试剂的开发

  摘要：

  开发了路易斯酸金属氟化物/氟化氢铵的新型氟化剂，用于环氧醇的区域，立体和化学选择性开环氟化。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(02)01888-0

文献信息

• New Fluorination Reactions of Ammonium Bifluoride
  作者：Jasbinder S. Sanghera、Patricia Hart、Maria G. Sachon、Ken J. Ewing、Ishwar Aggarwal

  DOI：10.1111/j.1151-2916.1990.tb05202.x

  日期：1990.5

  between ammonium bifluoride and specific anhydrous and hydrated metal fluoride salts. The products are defined as ammonium fluoride–metal fluoride complexes. The kinetics of their formation and subsequent dissociation were followed by thermogravimetric analysis. It was observed that these complexes decompose with the evolution of HF above temperatures at which ammonium bifluoride decomposes and where

  本文介绍了一种生产低氧氟锆酸盐玻璃的新途径。该过程涉及在氟化氢铵与特定的无水和水合金属氟化物盐之间使用迄今为止未知的固态化学反应。产品定义为氟化铵-金属氟化物配合物。它们的形成和随后解离的动力学随后进行热重分析。观察到这些配合物在高于氟化氢铵分解且其供应可能耗尽的温度下随着HF的放出而分解。这些材料已用于熔化氟锆酸盐玻璃。这些玻璃的氧含量已显着降低至约 10 ppm。玻璃稳定性，定义为重新加热时没有失透，也似乎随着氧含量的降低而增加。这意味着成核和生长的机制主要是异质成核而不是均质成核。此外，为跨大陆光通信系统生产长长度的无晶体氟化物光纤似乎是一个现实的目标，特别是如果可以消除异质性。
• A phenomenological comparison of some heavy metal fluoride glasses in water environments
  作者：M. Robinson、M.G. Drexhage

  DOI：10.1016/0025-5408(83)90153-8

  日期：1983.9

  Abstract The details of corrosive attack by water on several heavy metal fluoride glasses are given. The glasses studied contain either ZrF 4 or HfF 4 as primary constituents, or, are composed of the fluorides of zinc, thorium, barium and either yttrium or ytterbium. Polished specimens were subjected either to room temperature (RT) liquid water or to 100% relative humidity at room temperature. The

  摘要 详细介绍了水对几种重金属氟化物玻璃的腐蚀作用。所研究的玻璃包含 ZrF 4 或 HfF 4 作为主要成分，或者由锌、钍、钡和钇或镱的氟化物组成。将抛光后的样品置于室温 (RT) 液态水或 100% 相对湿度的室温下。表面腐蚀的程度与制备和组成效果相关。热重分析 (TGA) 被用来确定腐蚀程度作为温度的函数和作为时间的函数，在常温下，在水饱和的 RT 氦气氛中。
• The Reactions of Silver, Zirconium, and Hafnium Fluorides with Liquid Ammonia: Syntheses and Crystal Structures of Ag(NH ₃ ) ₂ F·2NH ₃ , [M(NH ₃ ) ₄ F ₄ ]·NH ₃ (M = Zr, Hf), and (N ₂ H ₇ )F
  作者：Florian Kraus、Sebastian A. Baer、Matthias B. Fichtl

  DOI：10.1002/ejic.200800980

  日期：2009.1

  colorless needles in the tetragonal space group P4/ncc. As a further product [NH4(NH3)]F (3) was isolated in the form of colorless cubes in the orthorhombic space group Pca21. It is the first ammoniate of ammonium fluoride. Ag(NH3)2F·2NH3 (4) can be synthesized either from AgF or AgF2 in liquid ammonia. The compound crystallizes merohedrally twinned in the orthorhombic space group Pnna and represents

  通过四氟化物 MF4 或三元氟化银 Ag3M2F14 (M = Zr, Hf) 与干液氨在 –40 °C 下的反应，五氨化 [M(NH3)4F4]·NH3 (1, M = Zr; 2, M = Hf)，这些化合物代表了迄今为止未知的分子无机 Zr 和 Hf 化合物，它们同时带有氮和氟配体。这些化合物在四方空间群 P4/ncc 中以无色针状同型结晶。作为进一步的产物 [NH4(NH3)]F (3) 在正交空间群 Pca21 中以无色立方体的形式被分离出来。它是氟化铵的第一种氨化物。Ag(NH3)2F·2NH3 (4) 可以由AgF 或AgF2 在液氨中合成。该化合物在正交空间群 Pnna 中以多面体孪晶结晶，代表了第一个晶体学特征的二胺卤化银 (I) 络合物。在后两种结构中，遇到了游离的氟阴离子。由于氨的压力，氨化物对温度非常敏感，并且在高于 –30 °C 的温度下会分解。（© Wiley-VCH
• Polymorphisme et étude magnétique des fluorures ternaires de palladium (II) PdMIVF6 (MIV  Zr, Sn, Hf)
  作者：N. Ruchaud、J. Grannec、A. Tressaud

  DOI：10.1016/0925-8388(94)90758-7

  日期：1994.3

  Abstract Palladium(II) fluorides with formula PdMIVF6 (MIV  Zr, Sn, Hf) exhibiting an ordered LiSbF6-type structure ( R 3 space group) were synthesized. A structural phase transition was detected using microdifferential thermal analysis, microcalorimetry and X-ray diffraction. The thermal dependence of the spontaneous strain was determined. A cubic Fm 3 m high-temperature form was characterized for

  摘要 合成了具有有序 LiSbF6 型结构（R 3 空间群）的氟化钯 (II)，其分子式为 PdMIVF6 (MIV  Zr, Sn, Hf)。使用微差热分析、微量热法和 X 射线衍射检测结构相变。确定了自发应变的热依赖性。PdZrF6 和 PdHfF6 为立方 Fm 3 m 高温形式。三相表现出反铁磁行为。
• New Heptafluorozirconates and -hafnates AIBIIZr(Hf)F7 (AI = Rb, Tl; BII = Ca, Cd) – Synthesis, Structures, and Structural Relationships
  作者：Lynda Meddar、Malika El-Ghozzi、Daniel Avignant

  DOI：10.1002/zaac.200700465

  日期：2008.3

  Four new ABZrF7 heptafluorozirconates (A = Rb, Tl; B = Ca, Cd) and their homologous heptafluorohafnates, all colorless, orthorhombic Cmcm (no63), Z = 4, have been synthesized by heating stoichiometric mixtures of RbF or TlF, CaF2 or CdF2 and ZrF4 (HfF4) in sealed platinum tubes at temperature ranging from 550 °C (Tl) to 600 °C (Rb). The crystal structures of both RbCdZrF7 and TlCdZrF7 have been solved

  四种新的 ABZrF7 七氟锆酸盐（A = Rb、Tl；B = Ca、Cd）及其同源七氟铪酸盐，均为无色、斜方晶系 Cmcm（no63）、Z = 4，已通过加热 RbF 或 TlF、Ca2F2 或 Ca2F2 的化学计量混合物合成和 ZrF4 (HfF4) 在密封铂管中，温度范围为 550 °C (Tl) 到 600 °C (Rb)。RbCdZrF7 和 TlCdZrF7 的晶体结构已从单晶 X 射线衍射数据中解出。Rietveld 精修是根据 RbCaZrF7 和 TlCaZrF7 的 X 射线粉末图案进行的。在这一系列的七氟化物中，B2 + 和 Zr4 + 阳离子都表现出五角双锥体 7 配位。讨论了它们与其他七氟锆酸盐 AIBIIZrF7 以及 β-KYb2F7 的结构关系。RbCaZrF7：a = 6,863 (1) A，b = 11,130 (1) A，c = 8,485 (1) A；TlCaZrF7: