[(N(SiMe3)2)2U(κ2-CH2SiMe2NSiMe3)] | 72472-77-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: [(N(SiMe3)2)2U(κ2-CH2SiMe2NSiMe3)]
• 英文别名: 2-aza-3-sila-1-urania-1,1-di(bis[trimethylsilylamino])-2-trimethylsilyl-3,3-dimethyl-cyclobutane；[(Me₃Si)₂N]₂U[κ²-(N,C)CH₂Si(CH₃)₂N(SiMe₃)]；[((Me₃Si)₂N)₂uranium(IV)(κ²-N(SiMe₃)SiMe₂CH₂)]；[uranium(N(SiMe₃)₂)₂{κ²-N(SiMe₃)(SiMe₂CH₂)}]；[((Me₃Si)₂N)₂U(κ²-N(SiMe₃)SiMe₂CH₂₎]；U[N(SiMe₃)₂]₂(CH₂SiMe₂NSiMe₃)
• CAS: 72472-77-6
• 化学式: C₁₈H₅₃N₃Si₆U
• 分子量: 718.181
• InChiKey: BPAUQYAOIJSOFX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.14
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.72
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(N(SiMe3)2)2U(κ2-CH2SiMe2NSiMe3)] 在 CO 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 以75%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  锕系碳键：一氧化碳、叔丁基异氰化物和叔丁基氰化物插入 [(Me3Si)2N]2MCH2Si(Me)2NSiMe3 的反应

  摘要：

  钍或铀金属环 ((Me/sub 2/Si)/sub 2/N)/sub 2/MCH/sub 2/Si(Me)/sub 2/NSiMe/sub 3/ (I) 与叔丁基反应氰化物得到六元环化合物 ((Me/sub 3/Si)/sub 2/N)/sub 2/MN = C(t-Bu)CH/sub 2/Si(Me)/sub 2/NSiMe /sub 3/。金属环 (I) 还与等电子分子叔丁基异氰化物和一氧化碳反应，得到独特的具有环外碳碳双键的五元环化合物，((Me/sub 3/Si)/sub 2/N) /sub 2/MXC(=CH/sub 2/)Si(Me)/sub 2/NSiMe/sub 3/，其中 X 是 t-BuN 或氧。四元环金属环 (I) 给出了 ((Me/sub 3/Si)/sub 2/N)/sub 2/MCH/sub 2/Si-(Me)/sub 2/NSiMe 类型的简单配位配合物/sub

  DOI：

  10.1021/ja00404a014
• 作为产物：
  描述：

  tris(bis(trimethylsilyl)amido)uranium(III) 以 正己烷 为溶剂， 生成 [(N(SiMe3)2)2U(κ2-CH2SiMe2NSiMe3)]
  参考文献：
  名称：

  U V（O）[N（SiMe 3）2 ] 3的合成，分子和电子结构

  摘要：

  在己烷中向U（NR 2）3中添加1当量的2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基（TEMPO）得到U（O）（NR 2）3（2），可以在73中分离％ 屈服。配合物2是末端U（V）羰基配合物的罕见示例。相反，在戊烷中的U（NR 2）3（R = SiMe 3）中加入1当量的Me 3 NO会生成U（IV）桥联氧代[[NR 2）3 U] 2（μ-O）（3）以中等的收益率。在该反应中还以低收率形成了碘化U（IV）络合物U（I）（NR 2）3（4）。4中的碘化物配体可能源自存在于U（NR 2）3起始原料中的残留NaI 。配合物4可以通过在U（NR 2）3的己烷溶液中添加0.5当量的I 2来合理生成，在此处可以以中等收率将其分离为棕褐色结晶固体。固态分子结构和的磁化率2，3和4进行了测量。此外，已经通过密度泛函理论（DFT）方法研究了2和3的电子结构。

  DOI：

  10.1021/ic201936j
• 作为试剂：
  描述：

  1-己炔 在 [(N(SiMe3)2)2U(κ2-CH2SiMe2NSiMe3)] 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 72.0h， 以96%的产率得到7-亚甲基-5-十一碳炔
  参考文献：
  名称：

  简单Act系元素预催化剂对末端炔烃的选择性低聚和[2 + 2 + 2]环加成反应

  摘要：

  A catalyzed conversion of terminal alkynes into dimers, trimers, and trisubstituted benzenes has been developed using the actinide amides U[N(SiMe3)(2)](3) (1) and [(Me3Si2N](2)An[kappa(2)-(N,C)-CH2Si(CH3)N(SiMe3)] (An = U (2), Th (3)) as precatalysts. These complexes allow for preferential product formation according to the identity of the metal and the catalyst loading. While these complexes are known as valuable precursors for the preparation of various actinide complexes, this is the first demonstration of their use as catalysts for C-C bond forming reactions. At high uranium catalyst loading, the cycloaddition of the terminal alkyne is generally preferred, whereas at low loadings, linear oligomerization to form enynes is favored. The thorium metallacycle produces only organic enynes, suggesting the importance of the ability of uranium to form stabilizing interactions with arenes and related pi-electron-containing intermediates. Kinetic, spectroscopic, and mechanistic data that inform the nature of the activation and catalytic cycle of these reactions are presented.

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.5b00455

文献信息

• Catalytic regeneration of a Th–H bond from a Th–O bond through a mild and chemoselective carbonyl hydroboration
  作者：Tapas Ghatak、Konstantin Makarov、Natalia Fridman、Moris S. Eisen

  DOI：10.1039/c8cc05030a

  日期：——

  Here we present an unprecedented chemoselective hydroboration for aldehydes and ketones catalysed by actinides. The reaction features a very low catalyst loading (0.1–0.004 mol%) and quantitative product formation in less than 15 minutes, at room temperature. Thermodynamic and kinetic studies including stoichiometric and labeling studies with deuterated pinacolborane allow us to propose a plausible

  在这里，我们介绍了对act系元素催化的醛和酮进行空前的化学选择性氢硼化。在室温下，该反应具有极低的催化剂负载量（0.1–0.004 mol％），并且在不到15分钟的时间内形成了定量的产物。热力学和动力学研究，包括使用氘代频哪醇硼烷的化学计量和标记研究，使我们能够为通过羰基硼氢化的Th–H键的显着催化再生提出合理的机理。
• Reactivity of [U(CH₂SiMe₂NSiMe₃)(NR₂)₂] (R = SiMe₃) with elemental chalcogens: towards a better understanding of chalcogen atom transfer in the actinides
  作者：Danil E. Smiles、Guang Wu、Trevor W. Hayton

  DOI：10.1039/c5nj00739a

  日期：——

  Addition of elemental chalcogens to [U(CH₂SiMe₂NSiMe₃)(NR₂)₂] results in formation of [U(ECH₂SiMe₂NSiMe₃)(NR₂)₂] (R = SiMe₃; E = S, Se, Te) via chalcogen insertion into the U–C bond.

  将元素硫、硒、碲加入[U(CH2SiMe2N SiMe3)(NR2)2]会形成[U(ECH2SiMe2N SiMe3)(NR2)2] (R = SiMe3; E = S, Se, Te)通过硫族元素插入到U-C键。
• PREPARATION OF URANIUM COMPOUNDS
  申请人：Kiplinger Jaqueline L.

  公开号：US20120184723A1

  公开（公告）日：2012-07-19

  UI 3 (1,4-dioxane) 1.5 and UI 4 (1,4-dioxane) 2 , were synthesized in high yield by reacting turnings of elemental uranium with iodine dissolved in 1,4-dioxane under mild conditions. These molecular compounds of uranium are thermally stable and excellent precursor materials for synthesizing other molecular compounds of uranium including alkoxide, amide, organometallic, and halide compounds.

  UI3（1,4-二噁烷）1.5和UI4（1,4-二噁烷）2是通过在温和条件下将金属铀片与溶解在1,4-二噁烷中的碘反应而高产率合成的。这些铀的分子化合物具有热稳定性，是合成铀的其他分子化合物（包括烷氧基、酰胺、有机金属和卤化物化合物）的优秀前体材料。
• Mono(imidazolin-2-iminato) Actinide Complexes: Synthesis and Application in the Catalytic Dimerization of Aldehydes
  作者：Isabell S. R. Karmel、Natalia Fridman、Matthias Tamm、Moris S. Eisen

  DOI：10.1021/ja5091436

  日期：2014.12.10

  diffraction analysis. The mono(imidazolin-2-iminato) actinide complexes 3-8 display short An-N bonds together with large An-N-C angles, indicating strong electron donation from the imidazolin-2-iminato moiety to the metal, corroborating a substantial π-character to the An-N bond. The reactivity of complexes 3-8 toward benzaldehyde was studied in the catalytic dimerization of aldehydes (Tishchenko reaction)

  单（咪唑啉-2-亚氨基）锕系（IV）配合物 [(Im(R)N)An(NSiMe3)2}3] (3-8) 的合成是通过各自咪唑啉之间的质子分解反应完成的-2-亚胺 (Im(R)NH, R = tBu, Mes, Dipp) 和锕系金属环 [(Me3Si)N}2Anκ(2)C,N-CH2SiMe2N(SiMe3)}] (1, An = U；2，M = Th)。以高产率获得了钍和铀配合物，并通过单晶 X 射线衍射分析确定了它们的结构。单（咪唑啉-2-亚氨基）锕系配合物 3-8 显示出短的 An-N 键和大的 An-NC 角，表明从 imidazolin-2-iminato 部分向金属提供了强大的电子，证实了实质性的 π 特征到 An-N 键。在醛的催化二聚反应（Tishchenko 反应）中研究了配合物 3-8 对苯甲醛的反应性，对铀配合物 3-5 表现出低到中等的催化活性，对钍类似物 6-8
• Synthesis, characterization and catalytic performances of benzimidazolin-2-iminato actinide (IV) complexes in the Tishchenko reactions for symmetrical and unsymmetrical esters
  作者：Heng Liu、Maxim Khononov、Natalia Fridman、Matthias Tamm、Moris S. Eisen

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2017.09.020

  日期：2018.2

  benzimdazolin-2-iminato actinide−(IV) complexes [(Bim7-MeDipp/MeN)An(N(SiMe3)2)3] (An = U (3), Th (4)) and [(Bim4-MeDipp/MeN)An(N(SiMe3)2)3] (An = U (5), Th (6)) were synthesized and their solid state structures were established by single-crystal X-ray diffraction analysis. The catalytic performances of complexes 3–6 towards the homo- and cross-coupling of aldehydes (Tishchenko reaction) were studied and the thorium

  苯并咪唑啉-2-亚氨基to系-（IV）络合物的新家族[（Bim 7-Me Dipp / Me N）An（N（SiMe 3）2）3 ]（An = U（3），Th（4））和[（Bim 4-Me Dipp / Me N）An（N（SiMe 3）2）3 ]（An = U（5），Th（6））合成，并通过单晶X建立其固态结构射线衍射分析。研究了配合物3 – 6对醛的均相和交叉偶联（Tishchenko反应）的催化性能，并研究了complex配合物图4和图6显示出产生相应的对称和不对称酯的中等至高活性。这些th配合物还研究了醛与醇的偶联，称为串联质子转移酯化，以及醛与三氟甲基酮之间的分子间偶联反应，表明了选择性地获得不对称酯的互补方法。这些反应的合理机制是基于化学计量研究提出的。