摘要:
摘要具有 3-烯酰基、3-二烯酰基或 3-三烯酰基取代基(以下统称为 "3-聚烯酰基取代基")的完全烯醇化 N-羟基吡啶-2,4-二酮定义了许多 δ-内酰胺天然产物的核心。我们开发了一种以趋同和立体选择性方式建立此类基团的策略。我们的目标分子中的聚烯酰基来自于简单、两倍或三倍不饱和且几乎完全烯醇化的ω-溴-β-硫酮酯,其中有两种是首次获得的。我们的目标结构的 N 键羟基来自 O-(2,4,6-三甲氧基苄基)保护的 β-(羟基氨基)丙酸酯,这也是本研究首次获得。上述结构单元通过硫代酯类羟基氨基化反应在分子间结合,然后通过威廉姆斯式迪克曼环化反应在分子内结合。生成的 N-(2,4,6-三甲氧基苄氧基)二氢吡啶-2,4-二酮被 CBrCl3 和 DBU 氧化。由此得到的 N-(2,4,6-三甲氧基苄氧基)吡啶-2,4-二酮与它们的(4-甲氧基苄基)芳基醚分子一起用 F3CCO2H 进行脱苄基反应。这样就得到了目标结构。