methoxydimethylaluminium | 6063-88-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机过渡后金属化合物
• 英文名称: methoxydimethylaluminium
• 英文别名: Dimethylaluminium-methoxid；Dimethyl-methoxy-aluminium；Dimethylalumanylium;methanolate
• CAS: 6063-88-3
• 化学式: C₃H₉AlO
• 分子量: 88.0854
• InChiKey: BQBCXNQILNPAPX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.88
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(trimethylsilyl)phosphine 、 methoxydimethylaluminium 以 甲苯 为溶剂， 以0%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  二甲基土金属杂环作为三甲基甲硅烷基化、锗化和甲烷化膦和砷烷的衍生物 - 合成、光谱和结构

  摘要：

  The organo earth-metal heterocycles [Me2MIII-E-((MMe3)-Me-IV)(2)](n) With M-III = Al, Ga, In; E = P, As; M-IV = Si, Ge, Sn and n = 2, 3 (Me = CH3) have been prepared from the dimethyl metal compounds (Me2MX)-X-III (X = Me, H, Cl, OMe, OPh) and the pnicogen derivatives HnE((MMe3)-Me-IV)(3-n) (n = 0, 1) according to known preparation methods. The mass, H-1, C-13, P-31, Si-29, Sn-119 nmr, as well as the ir and Raman spectra have been discussed comparatively; selected representatives are characterized by X-ray structure analyses. The dimeric species with four-membered (E-M-III)(2) rings are isotypic and crystallize in the triclinic space group P (1) over bar, the trimer [Me2In-P(SnMe3)(2)](3) with a strongly puckered (In-P)(3)-ring skeleton crystallizes with two formula units per cell in the same centrosymmetric triclinic space group.

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3749(200005)626:5<1047::aid-zaac1047>3.0.co;2-l
• 作为产物：
  描述：

  三甲基铝 在 甲醇 作用下， 以 1,2,5-trimethyl-benzene 为溶剂， 生成 methoxydimethylaluminium
  参考文献：
  名称：

  三甲基铝单体-二聚体平衡的27 Al NMR研究

  摘要：

  来自溶液中的三甲基铝（TMA）的27 Al NMR信号通过以下方式移至较低的磁场：（i）升高温度；（ii）降低TMA浓度；（iii），更显着地，溶剂的溶剂化能力增加。该变化反映了二聚体与单体的解离度的增加。TMA解离的热力学数据（K d，ΔH d，ΔS d）已通过使用对单独的二聚体（Al 2 Me 6）和单体（AlMe 3）种。在使用的两种溶剂（正庚烷和均三甲苯）中，衍生的Δ对于Al 2 Me 6，H d值在11.2和14.7 kcal / mol之间，该值与先前通过实验确定的13.4 kcal / mol的ΔH d值非常吻合。（这些实验值低于先前估计的ΔH d值，介于14.2和19.7 kcal / mol之间。）TMA溶液在25–100°C范围内记录的27 Al NMR光谱明确证明了甲基取代基的交换在TMA二聚体中的桥和末端位置之间。在芳族和脂族溶剂中，这种交换都是通过“分子间机理”发

  DOI：

  10.1016/0022-328x(90)85240-y
• 作为试剂：
  描述：

  5-苯基-1-戊炔 在 rhodium(III) chloride trihydrate 、 三异丙叉丙酮基膦 、 methoxydimethylaluminium 、 silver nitrate 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 、 氯苯 、 甲苯 为溶剂， 90.0~130.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 20.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Rh催化的烯基吡唑的烯基CH键直接羧化。

  摘要：

  通过使用吡唑作为可移动的导向基团，可实现Rh催化的烯基CH键的直接羧化。在5％（摩尔）的RhCl的存在3  ⋅3H 2 O，6摩尔％P（MES）3，和2当量 在AlMe 2（OMe）的作用下，各种烯基吡唑的烯基CH键在CO 2气氛下以良好的产率直接被羧化。此外，实现了产物的吡唑部分的几种有用的转化，以高收率提供了合成上有用的羧酸衍生物。

  DOI：

  10.1002/asia.202000476

文献信息

• Rhodium(I)-Catalyzed Direct Carboxylation of Arenes with CO₂ via Chelation-Assisted C−H Bond Activation
  作者：Hajime Mizuno、Jun Takaya、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1021/ja109097z

  日期：2011.2.9

  products in good yields. The catalysis is proposed to consist of methylrhodium(I) species as the key intermediate, which undergoes C-H activation to afford rhodium(III), followed by reductive elimination of methane to give nucleophilic arylrhodium(I). This approach demonstrates promising application of C-H bond activation strategy in the field of carbon dioxide fixation.

  首次通过螯合辅助的 CH 活化实现了在常压二氧化碳下 Rh 催化未活化的芳基 CH 键的直接羧化。在铑催化剂和化学计量甲基化试剂 AlMe(2)(OMe) 的存在下，各种取代和官能化的 2-芳基吡啶和 1-芳基吡唑经历了羧化反应，以良好的收率得到羧化产物。该催化剂被提议由甲基铑（I）物种作为关键中间体组成，它经过 CH 活化得到铑（III），然后还原消除甲烷得到亲核芳基铑（I）。这种方法证明了 CH 键活化策略在二氧化碳固定领域的应用前景。
• Nickel-Catalyzed CO₂ Rearrangement of Enol Metal Carbonates for the Efficient Synthesis of β-Ketocarboxylic Acids
  作者：Ryo Ninokata、Tatsuya Yamahira、Gen Onodera、Masanari Kimura

  DOI：10.1002/anie.201609338

  日期：2017.1.2

  oxidative addition of a Ni0 catalyst in the presence of Me2Al(OMe), followed by a coupling reaction with alkynes, to form δ,ϵ‐unsaturated β‐ketocarboxylic acids with high regio‐ and stereoselectivity. The reaction proceeds by [1,3] rearrangement of an enol metal carbonate intermediate and the formal reinsertion of CO2.

  在Me 2 Al（OMe）存在下，对4-亚甲基-1,3-二氧戊环-2-酮进行氧化加成Ni 0催化剂，然后与炔烃偶联反应，形成δ，ϵ-不饱和β-酮羧酸具有高区域和立体选择性的酸。该反应通过烯醇金属碳酸盐中间体的[1,3]重排和CO 2的形式重新插入而进行。
• Ni-Catalyzed Three-Component Coupling of 4-Methylene-2-oxazolidinones, Alkynes, and Trimethylaluminum
  作者：Masanari Kimura、Tatsuya Yamahira、Ryo Ninokata、Gen Onodera

  DOI：10.3987/com-16-s(s)59

  日期：——

  General procedures Distillation were carried out in a Kugelrohr apparatus (SIBATA glass tube oven GTO-350RG). Boiling points are meant to refer to the oven temperature (± 1 °C). Microanalyses were performed by the Instrumental Analysis Center of Nagasaki University. Analysis agreed with the calculated values within ± 0.4%. High resolution mass spectra (HRMS) were measured with JEOL JMSDX303. Infrared

  一般程序蒸馏在 Kugelrohr 装置（SIBATA 玻璃管烘箱 GTO-350RG）中进行。沸点是指烘箱温度 (± 1 °C)。由长崎大学仪器分析中心进行微量分析。分析结果与计算值一致，误差在 ± 0.4% 以内。用 JEOL JMSDX303 测量高分辨率质谱 (HRMS)。用 JASCO A-100 或 SHIMAZU FTIR-8700 红外分光光度计记录红外光谱。在 JEOL-GX400 仪器上以四甲基硅烷为内标测量 1H 和 13C 磁共振光谱。化学位移值以内标低场 ppm 为单位给出。在氮气气氛下使用前立即将甲苯干燥并从钠中蒸馏出来。四氢呋喃、1,4-二恶烷、DMSO、CPME、正己烷、DMA、NMP、和 DMF 作为无水级溶剂购买，在氮气气氛下无需进一步纯化即可使用。Me3Al、Me2Zn、Et3Al、Et2Zn、DIBAL-H
• Carbonyl derivatives of iron(0) from the reaction of FeR2(bipy)2 (R=Me, Et) with carbon monoxide
  作者：Fausto Calderazzo、Silvia Falaschi、Fabio Marchetti、Guido Pampaloni

  DOI：10.1016/s0022-328x(02)01900-9

  日期：2002.11

  of acetone or diethylketone and formation of carbonyl derivatives of iron(0). The nature of the carbonyl derivatives depends on the solvent, Fe2(bipy)2(CO)5 and Fe(bipy)(CO)3 being isolated in heptane and toluene, respectively. Conversion of Fe2(bipy)2(CO)5 to Fe(bipy)(CO)3 takes place in toluene under a CO atmosphere. The tricarbonyl derivative Fe(bipy)(CO)3, alternatively prepared by reaction of FeCl3

  FeR 2（bipy）2（R = Me，Et）与CO的反应会进行丙酮或二乙基酮的还原消除，并形成铁（0）的羰基衍生物。羰基衍生物的性质取决于溶剂，分别在庚烷和甲苯中分离出Fe 2（bipy）2（CO）5和Fe（bipy）（CO）3。Fe 2（bipy）2（CO）5向Fe（bipy）（CO）3的转化在甲苯中在CO气氛下进行。三羰基衍生物Fe（bipy）（CO）3或通过FeCl 3反应制得 用X射线衍射法研究了Nabipy在DME中在CO气氛中的作用。
• Aluminum complexes based on pyridine substituted alcohols: synthesis, structure, and catalytic application in ROP
  作者：Marina M. Kireenko、Ekaterina A. Kuchuk、Kirill V. Zaitsev、Viktor A. Tafeenko、Yuri F. Oprunenko、Andrei V. Churakov、Elmira Kh. Lermontova、Galina S. Zaitseva、Sergey S. Karlov

  DOI：10.1039/c5dt01001b

  日期：——

  Aluminum methyl derivatives, 2–4a, were obtained by the reaction of AlMe3 with the corresponding ligand or transmetallation reactions of germylenes. Aluminum chloride complexes, 3–4b, were obtained by substitution of the Me group under the action of chlorinating agents. Methoxy-, 2–4c, or benzyloxy-, 2d, aluminum complexes were synthesized in transalkoxylation reaction of Me2Al(OX) (X = Me, Bn) by the

  一系列取代的吡啶二元醇（2,6-双（羟烷基）吡啶）1-4被用于合成各种类型的铝配合物。甲基铝衍生物2-4a是通过AlMe 3与相应配体的反应或亚甲基的金属转移反应而获得的。氯化铝配合物3–4b是通过在氯化剂的作用下取代Me基而获得的。甲氧基，2-4C，或苄氧基，2D，铝配合物在我transalkoxylation反应合成2Al（OX）（X = Me，Bn）由相应的配体组成。通过多核NMR和X射线分析对获得的所有复合物进行了彻底研究。已经确定，配体的结构（碳原子数）决定了形成的配合物的性质。化合物用作L-丙交酯和ε-己内酯的开环聚合反应的引发剂，并显示出适度的活性，具有受控或永生的特性。