cis-(tungsten tetracarbonyl bipiperidine) | 56083-13-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: cis-(tungsten tetracarbonyl bipiperidine)
• 英文别名: cis-W(CO)₄(pip)₂；carbon monoxide;piperidine;tungsten
• CAS: 56083-13-7
• 化学式: C₁₄H₂₂N₂O₄W
• 分子量: 466.19
• InChiKey: NDWZQXHXJRQWGX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-(tungsten tetracarbonyl bipiperidine) 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  一氧化二膦配体：四苯基二氧化膦与VIB族金属羰基的配合物

  摘要：

  四苯基二膦一氧化物与VIB族金属（M = Cr，Mo，W）形成（CO）5 M [PPh 2 P（O）Ph 2 ]型的配合物。已确定Mo复合物的晶体和分子结构：MoP 2 O 6 C 29 H 20，单斜空间群P 2 1 / n，a 13.776（1），b 16.811（2），c 12.162（1）Å ，β90.36（1）°; Z＝ 4且D c为1.47Mg m -3。[R ˚F5006观察到的反射值为0.038。发现Mo原子与最初的三价磷原子配位，而配体PP键保持完整并且氧原子未络合。PP键周围的整体构象错开了。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)85571-0
• 作为产物：
  描述：

  六羰基钨 以 not given 为溶剂， 生成 cis-(tungsten tetracarbonyl bipiperidine)
  参考文献：
  名称：

  Bimetallamacrocycles involving tetrakis(diphenylphosphinoalkylthio)tetrathiafulvalene

  摘要：

  Two novel tetrathiafulvalene (TTF) ligands, substituted by four diphenylphosphinoalkylthio groups, have been synthesized and characterized. Their redox properties, determined by cyclic voltammetry, have been compared with their precursors and discussed. The ability of these redox active ligands to react with two equivalent of cis-W(CO)(4)(C5H11N)(2) is presented. X-ray crystal structure of a bis 13-metallamacrocycle is reported together with its redox behaviour. (C) 2009 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2009.04.006

文献信息

• Photochemically Generated Transients from κ²- and κ³-Triphos Derivatives of Group 6 Metal Carbonyls and Their Reactivity with Olefins
  作者：Samuel J. Kyran、Sohail Muhammad、Matthew Knestrick、Ashfaq A. Bengali、Donald J. Darensbourg

  DOI：10.1021/om300044k

  日期：2012.4.23

  adduct was observed, which subsequently releases the olefin with formation of the stable κ3-tricarbonyl species. In the case of M = W the kinetic parameters for this process were assessed, with the rate of olefin replacement being inversely proportional to [1-hexene]. A dissociative rate constant of 25.6 ± 1.1 s–1 at 298 K was determined for olefin loss, with the selectivity for 1-hexene vs free phosphine

  的合成和表征（κ 2个-Triphos）M（CO）4组的衍生物，其中M = Mo，W和三膦=的MeC（CH 2 PPH 2）3，被报告。在二氯甲烷或CO这些金属羰基化合物的Photolyses 2 -饱和二氯甲烷容易得到（κ 3个-Triphos）M（CO）3种配合物，没有与由CO腾空站点显著溶剂或二氧化碳的相互作用的证据。然而，在存在1-己烯的瞬态（κ的2个-Triphos）M（CO）3，观察到（1-己烯）加合物，其随后释放烯烃与形成稳定的κ 3-三羰基物质。在M = W的情况下，评估了该过程的动力学参数，烯烃的置换率与[1-己烯]成反比。测定了298 K时烯烃的分解速率常数为25.6±1.1 s –1，其中1-己烯与游离膦臂添加到不饱和中间体中的选择性在22时出人意料地大。测得的活化参数为ΔH⧧ = 26.1±0.4 kcal / mol和ΔS⧧＝ 36± 3eu，与解离取代反应一致。在过量CO
• Organometallic chemistry in a conventional microwave oven: the facile synthesis of group 6 carbonyl complexes
  作者：Michael Ardon、Graeme Hogarth、Daniel T.W Oscroft

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.04.030

  日期：2004.8

  however, this reaction requires an inert atmosphere. While W(CO)6 reacts rapidly with amines to give cis diamine adducts in high yields, direct reactions with phosphines are not so clean. Bis(phosphine) complexes are, however, cleanly formed when a small amount of piperidine is added to the reaction mixture, presumably via the bis(piperidine) complex cis-[W(CO)4(pip)2]. Reactions with Cr(CO)6 generally

  通过在改进的常规微波炉中进行反应，可以改善，加速和简化通过回流进行的合成。为了证明这种方法的潜力，据报道合成了20多种第6组有机金属化合物。六羰基，最著名的是Mo（CO）6，在改良的常规微波炉中与一定范围的单，双和三齿配体反应。它们通常在没有惰性气氛的情况下进行，产率高且反应时间短。例如，在20分钟内以大于95％的收率制备顺式[[Mo（CO）4（dppe）]。Mo（CO）6与二环戊二烯的反应可简单地一步合成[CpMo（CO）3 ]。2个在> 90％的产率，这与在甲苯中的炔烃以产生dimetallatetrahedrane衍生物进一步反应，混合[Cp 2沫2（CO）4（μ-RC 2 R）]; 大概是通过原位形成对空气敏感的[CpMo（CO）2 ] 2来实现的。还可以在45分钟内以48％的收率制备四乙酸二钼酸乙酯，但是，该反应需要惰性气氛。W（CO）6与胺快速反应以高产率生成顺式二胺加合物，但
• Spectroscopy and electrochemistry of new 6,6′-disubstituted-4,4′-bipyrimidine molybdenum(0) and tungsten(0) tetracarbonyl complexes
  作者：Elena Ioachim、Garry S Hanan

  DOI：10.1139/v05-127

  日期：2005.8.1

  new family of tetracarbonyl molybdenum(0) and tungsten(0) complexes based on new 6,6′-disubstituted-4,4′-bipyrimidine ligands was synthesized and characterized. The visible region of the absorption spectrum of each complex is dominated by a metal-to-ligand charge transfer band significantly lower in energy than the corresponding transition in 2,2′-bipyridine tetracarbonyl metal complexes. The 6,6′-substituents

  合成并表征了基于新的 6,6'-二取代-4,4'-联嘧啶配体的新系列四羰基钼 (0) 和钨 (0) 配合物。每个配合物的吸收光谱的可见区由金属到配体的电荷转移带支配，其能量显着低于 2,2'-联吡啶四羰基金属配合物的相应跃迁。6,6'-取代基在取代的双嘧啶中产生更大的 π-电子系统，因此是比母体 4,4'-双嘧啶更好的 π 受体。吸收带随着溶剂极性的降低而向红移。关键词：钼和钨，氮配体，四羰基金属配合物，吸收光谱，电化学。
• Bis(2-diphenylphosphinoxynaphthalen-1-yl)methane: transition metal chemistry, Suzuki cross-coupling reactions and homogeneous hydrogenation of olefins
  作者：Benudhar Punji、Joel T. Mague、Maravanji S. Balakrishna

  DOI：10.1039/b510589g

  日期：——

  Transition metal complexes of bis(2-diphenylphosphinoxynaphthalen-1-yl)methane (1) are described. Bis(phosphinite) 1 reacts with Group 6 metal carbonyls, [Rh(CO)2Cl]2, anhydrous NiCl2, [Pd(C3H5)Cl]2/AgBF4 and Pt(COD)I2 to give the corresponding 10-membered chelate complexes 2, 3 and 5–8. Reaction of 1 with [Rh(COD)Cl]2 in the presence of AgBF4 affords a cationic complex, [Rh(COD)Ph2P(–OC10H6)(µ-CH2)(C10H6O–)PPh2-κP

  描述了双（2-二苯基次膦氧基萘-1-基）甲烷（1）的过渡金属络合物。双亚膦酸酯1与第6组反应金属羰基，铑[Rh（CO）2 CL] 2，无水的NiCl 2，[钯（C 3 H ^ 5）CL] 2 /的AgBF 4和Pt（COD）我2，得到相应的10-元螯合络合物2，3和5 –8。的反应1用的[Rh（COD）CL] 2中的AgBF存在4次得到的阳离子性络合物，铑[Rh（COD）博士2 P（-OC 10 ħ 6）（μ-CH 2）（C 10 H ^ 6 O-）PPH 2 -κ P，κP }] BF 4（4）。的治疗1与AUCL（SME 2）给出单核螯合络合物，[（AUCL）博士2 P（-OC 10 ħ 6）（μ-CH 2）（C 10 H ^ 6 O-）PPH 2 -κ P，κ P }]（9），以及一个双核配合物，[金（CL）μ-PH 2 P（-OC 10 ħ 6）（μ-CH 2）（C 10 H
• Coordination chemistry of bis(3-aminopropyl)phenylphosphine (bap): reactions of bap with some d6 metal complexes of molybdenum(0), tungsten(0) and platinum(IV)
  作者：Michael A. Beckett、Devin P. Cassidy、Adam J. Duffin

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)80193-0

  日期：1991.11

  been reacted with fac -[PtMe 3 I} 4 ] in CHCl 3 solution to yield fac -[PtMe 3 (bap)]I which has the bap ligand tridentate NNP. Metathesis of fac -[PtMe 3 (bap)]I with Na[BPh 4 ] in thf solution results in fac -[PtMe 3 (bap)][BPh 4 ]. Bap is also NNP tridentate in the Group 6 metal(0) complexes fac -[Mo(CO) 3 (bap)] and fac -[W(CO) 3 (bap)], prepared from the reactions of bap with cis -[M(CO) 4 (pip)

  摘要使双（3-氨基丙基）苯基膦（bap）与fac-[PtMe 3 I} 4]在CHCl 3溶液中反应，生成具有bap配体三齿NNP的fac-[PtMe 3（bap）] I。溶液中的Na [BPh 4]与fac-[PtMe 3（bap）] I复分解生成fac-[PtMe 3（bap）] [BPh 4]。在第6组金属（0）配合物fac-[Mo（CO）3（bap）]和fac-[W（CO）3（bap）]中，bap也是NNP三齿的，由bap与顺式-[[ M（CO）4（pip）2]（M ＝ Mo，W）。新的配合物已通过熔点，元素分析，红外和多元素（1 H，11 B，31 P）NMR光谱进行了表征。