| 204442-52-4

• CAS: 204442-52-4
• 化学式: C₄₉H₄₄ClNO₂P₂Ru
• 分子量: 877.364
• InChiKey: AFUBMEYZGAQRMA-ZWYKUKNBSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  、 sodium nitrite 以 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 以99%的产率得到[Ru(η2-C6H2CHCH-1-O-2-CHNHEt-3-Me-5)(PPh3)2(CO)(NO2)]
  参考文献：
  名称：

  A family of organoruthenium nitrites: alkyne insertion, linkage isomerization and ring nitration

  摘要：

  在 CH2Cl2-MeOH 介质中，[Ru(C6H2OH-2-CHNR-3-Me-5)(PPh3)2(CO)(NO2)] 1（R = Et、p-MeC6H4 或 p-ClC6H4）与过量的炔烃 HCCX（X = H、Ph 或 CH2OH）反应，伴随着亚硝酸盐的连接异构化（O、O′键→N 键）并形成六元乙烯基苯酚螯合环，得到[Ru(η2-C6H2CXCH-1-O-2-CHNHR-3-Me-5)(PPh3)2(CO)(NO2)] 4。活性底物是溶解物 1-MeOH，笨重的 CX（X=Ph 或 CH2OH）基团的 2 + 2 加成反应专门在 Ru-C 键的碳端进行。在中性介质中，用 NaNO2 处理 3（4 的氯类似物），也可以得到化合物 4。但在酸性介质中，3（R = Et，X = Ph）发生环状硝化反应，生成[Ru(η2-C6HCPhCH-1-O-2-CHNHEt-3-NO2-4-Me-5)(PPh3)2(CO)Cl] 7，该化合物可通过偏析转化为相应的 N 键 NO2 类似物 8。在 4、7 和 8 中，亚氨基质子与酚氧氢键结合，在 4 和 8 中，亚氨基质子与硝基氧的结合也很弱（红外和 1H NMR 数据）。所有物种都显示出一种类逆转的循环伏安 RuIII-RuII 偶联物，当亚硝酸盐取代氯化物（3 → 4；7 → 8）以及芳香族硝化（3 → 7）时，其 E1/2 电位会升高≈200 mV。R = p-MeC6H4 和 X = H 的溶质 4b-C6H6、R = p-ClC6H4 和 X = CH2OH 的溶质 4h 和 7 的晶体结构已经确定。σ-乙烯基苯酚螯合环近似平面。由于乙烯基的反式影响，4b-C6H6 和 4h 的平面 RuNO2 片段中的 Ru-N 键延长了 ≈0.1 Å。7 中的 Ru-C（乙烯基）键由于硝基的电子撤出而大大缩短，从而促进了 Ru 配体的反键。亚氨基氮与酚氧和亚硝基氧（4b-C6H6 和 4h 中）的距离分别为 2.55-2.67 Å 和 2.90-2.98 Å。

  DOI：

  10.1039/b009719p
• 作为产物：
  描述：

  [Ru(η2-C6H2CHCH-1-O-2-CHNHEt-3-Me-5)(PPh3)2(CO)(NO2)] 、 四乙基氯化铵 以 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 以91%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  A family of organoruthenium nitrites: alkyne insertion, linkage isomerization and ring nitration

  摘要：

  在 CH2Cl2-MeOH 介质中，[Ru(C6H2OH-2-CHNR-3-Me-5)(PPh3)2(CO)(NO2)] 1（R = Et、p-MeC6H4 或 p-ClC6H4）与过量的炔烃 HCCX（X = H、Ph 或 CH2OH）反应，伴随着亚硝酸盐的连接异构化（O、O′键→N 键）并形成六元乙烯基苯酚螯合环，得到[Ru(η2-C6H2CXCH-1-O-2-CHNHR-3-Me-5)(PPh3)2(CO)(NO2)] 4。活性底物是溶解物 1-MeOH，笨重的 CX（X=Ph 或 CH2OH）基团的 2 + 2 加成反应专门在 Ru-C 键的碳端进行。在中性介质中，用 NaNO2 处理 3（4 的氯类似物），也可以得到化合物 4。但在酸性介质中，3（R = Et，X = Ph）发生环状硝化反应，生成[Ru(η2-C6HCPhCH-1-O-2-CHNHEt-3-NO2-4-Me-5)(PPh3)2(CO)Cl] 7，该化合物可通过偏析转化为相应的 N 键 NO2 类似物 8。在 4、7 和 8 中，亚氨基质子与酚氧氢键结合，在 4 和 8 中，亚氨基质子与硝基氧的结合也很弱（红外和 1H NMR 数据）。所有物种都显示出一种类逆转的循环伏安 RuIII-RuII 偶联物，当亚硝酸盐取代氯化物（3 → 4；7 → 8）以及芳香族硝化（3 → 7）时，其 E1/2 电位会升高≈200 mV。R = p-MeC6H4 和 X = H 的溶质 4b-C6H6、R = p-ClC6H4 和 X = CH2OH 的溶质 4h 和 7 的晶体结构已经确定。σ-乙烯基苯酚螯合环近似平面。由于乙烯基的反式影响，4b-C6H6 和 4h 的平面 RuNO2 片段中的 Ru-N 键延长了 ≈0.1 Å。7 中的 Ru-C（乙烯基）键由于硝基的电子撤出而大大缩短，从而促进了 Ru 配体的反键。亚氨基氮与酚氧和亚硝基氧（4b-C6H6 和 4h 中）的距离分别为 2.55-2.67 Å 和 2.90-2.98 Å。

  DOI：

  10.1039/b009719p