6-Chloro-4,8-bis-trimethylsilanyl-5,7-dioxa-6-phospha-dibenzo[a,c]cycloheptene | 439905-79-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 6-Chloro-4,8-bis-trimethylsilanyl-5,7-dioxa-6-phospha-dibenzo[a,c]cycloheptene
• 英文别名: (6-chloro-4-trimethylsilylbenzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepin-8-yl)-trimethylsilane
• CAS: 439905-79-0
• 化学式: C₁₈H₂₄ClO₂PSi₂
• 分子量: 394.985
• InChiKey: IDIRWAWGXKZDGD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  431.3±30.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.38
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  26.28
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-α-(氨基甲基)苄醇 、 6-Chloro-4,8-bis-trimethylsilanyl-5,7-dioxa-6-phospha-dibenzo[a,c]cycloheptene 在 吡啶 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  钯催化的不对称烯丙基取代反应的亚磷酸酯-亚磷酰胺配体库的筛选：对映选择性的起源。

  摘要：

  我们设计了一个新的易于使用的，高度模块化的亚磷酸酯-亚磷酰胺配体的新文库，用于不对称的烯丙基取代反应。它们可以很容易地从市售的手性1,2-氨基醇中一步制备。将亚磷酰胺部分引入配体设计中对于产物结果是高度有利的。该配体库提供了高反应速率（TOF高达800 mol（mol h）（-1））和对映体选择性（ee高达99％），并且同时包含范围广泛的双取代受阻和不受阻底物类型。Pd-pi-烯丙基中间体的NMR研究提供了对配体参数对对映选择性起源的影响的更深刻的理解。

  DOI：

  10.1002/chem.200700852
• 作为产物：
  描述：

  3,3'-bis(trimethylsilyl)-1,1'-biphenyl-2,2'-diol 生成 6-Chloro-4,8-bis-trimethylsilanyl-5,7-dioxa-6-phospha-dibenzo[a,c]cycloheptene
  参考文献：
  名称：

  手性亚磷酸酯-恶唑啉：用于不对称Heck反应的新型配体。

  摘要：

  [化学反应：见正文]。衍生自易于获得的D-葡萄糖胺的一系列亚磷酸酯-恶唑啉配体已首次用于钯催化的Heck反应中的几种底物，这些底物具有较高的区域和对映体选择性（ee高达99％），并且在标准条件。

  DOI：

  10.1021/ol052176h

文献信息

• Sugar-based phosphite and phosphoroamidite ligands for the Cu-catalyzed asymmetric 1,4-addition to enones
  作者：Eva Raluy、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez、Stephane Rosset、Alexander Alexakis

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.09.002

  日期：2009.9

  A modular sugar-based phosphoroamidite L1–L5a–g and phosphite L6–L9a–g ligand library was tested in the asymmetric Cu-catalyzed 1,4-conjugate addition reactions of β-substituted (cyclic and linear) and β,β′-disubstituted (cyclic) enones. The selectivity depended strongly on the configuration of carbon atom C-3, the size of the sugar backbone ring, the flexibility of the ligand backbone, the substituents

  在不对称的铜催化的β-取代的（环状和线性）与β，β'-的1,4-共轭加成反应中，测试了模块化糖基亚磷酰胺L1 - L5a - g和亚磷酸酯L6 - L9a - g配体库二取代（环状）烯酮。选择性很大程度上取决于碳原子C-3的构型，糖主链的大小，配体主链的柔韧性，联芳基亚磷酰胺部分a – g中的取代基和构型，是连接到配体主链和底物结构上的官能团的类型。因此，通过仔细选择配体参数，对环状底物的对映选择性高达60％，对于线性底物的对映选择性高达72％。
• Expanded Scope of the Asymmetric Hydrogenation of Minimally Functionalized Olefins Catalyzed by Iridium Complexes with Phosphite-Thiazoline Ligands
  作者：Javier Mazuela、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/cctc.201300189

  日期：2013.8

  We have replaced the oxazoline group with a thiazoline moiety in one of the most successful of the phosphite–oxazoline ligand families for the Ir‐catalyzed hydrogenation of minimally functionalized olefins. A small but structurally important library of Ir phosphite–thiazoline precatalysts (Ir‐L1–L2 a–e) has been developed by changing the substituents/configurations at the biaryl phosphite group. We

  我们已经用噻唑啉部分取代了恶唑啉基团，这是亚磷酸酯-恶唑啉配体家族中最成功的一种，用于最小功能化烯烃的Ir催化加氢。通过改变亚磷酸联芳酯基团的取代基/构型，开发了一个小的但在结构上很重要的亚磷酸Ir-噻唑啉预催化剂库（Ir- L1 - L2  a - e）。我们发现在配体设计中用噻唑啉部分取代恶唑啉在底物范围方面是有益的。
• A Modular Furanoside Thioether-Phosphite/Phosphinite/ Phosphine Ligand Library for Asymmetric Iridium-Catalyzed Hydrogenation of Minimally Functionalized Olefins: Scope and Limitations
  作者：Mercedes Coll、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/adsc.201200711

  日期：2013.1.14

  thioether‐phosphite/phosphinite/phosphine ligand library has been synthesized for the iridium‐catalyzed asymmetric hydrogenation of minimally functionalized olefins. These ligands can be prepared efficiently from easily accessible D‐(+)‐xylose. We found that their effectiveness at transferring the chiral information in the product can be tuned by correctly choosing the ligand components. Enantioselectivities were

  合成了高度模块化的呋喃糖苷硫醚亚磷酸酯/次膦酸酯/膦配体库，用于铱催化的最小官能化烯烃的不对称氢化。这些配体可以从容易获得的D -（+）-木糖中高效制备。我们发现，可以通过正确选择配体组分来调节其在产品中传递手性信息的有效性。因此，在广泛的E-和Z范围内，对映选择性极好（ee高达99％）使用5-脱氧核糖呋喃糖苷硫醚-亚磷酸酯配体的三取代烯烃。应该指出的是，这些催化剂对相邻极性基团的存在也具有很高的耐受性。对于1,1-二取代的底物，只需改变亚磷酸二芳基酯的构型，就可以高对映选择性获得氢化产物的两种对映异构体。还使用碳酸亚丙酯作为溶剂进行不对称氢化，这使得铱催化剂可以重复使用，同时保持优异的对映选择性。
• Application of pyranoside phosphite-pyridine ligands to enantioselective metal-catalyzed allylic substitutions and conjugate 1,4-additions
  作者：Matteo Lega、Jessica Margalef、Francesco Ruffo、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1016/j.tetasy.2013.06.011

  日期：2013.9

  the metal-catalyzed allylic substitution and conjugate 1,4-addition reactions of several substrate types. We have been able to identify ligands that provided promising enantioselectivities in the Pd-catalyzed intermolecular allylic substitution of cyclic substrates (ee’s up to 86%) and desymmetrization (ee’s up to 94%) and in the Cu-catalyzed conjugate addition of challenging aliphatic enones (ee’s

  在金属催化的烯丙基取代和几种底物类型的共轭1，4-加成反应中已应用了一系列的吡喃葡萄糖苷亚磷酸酯-吡啶配体。我们已经能够鉴定出在环状底物的Pd催化的分子间烯丙基取代（ee高达86％）和去对称化（ee高达94％）以及铜催化的挑战性脂族烯酮的共轭加成中提供有希望的对映选择性的配体。 （ee高达90％）。
• Screening of a modular sugar-based phosphoroamidite ligand library in the asymmetric nickel-catalyzed trialkylaluminium addition to aldehydes
  作者：Eva Raluy、Montserrat Diéguez、Oscar Pàmies

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.06.014

  日期：2009.7

  A modular sugar-based phosphoroamidite ligand library for the Ni-catalyzed trialkylaluminium addition to aldehydes has been synthesized and screened. After systematic variation of the sugar backbone, the substituents at the phosphoroamidite moieties and the flexibility of the ligand backbone, the monophosphoroamidite ligand 3-amine-3-deoxy-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-((3,3′-di-trimethylsilyl-1,1′-biphenyl-2

  合成并筛选了用于镍催化的醛基三烷基铝的模块化糖基亚磷酰胺配体库。在系统改变糖主链，亚磷酰胺部分的取代基和配体主链的柔性之后，单亚磷酰胺配体3-胺-3-脱氧-1,2：5,6-二-O-异亚丙基-（（3发现，（3'-二-三甲基甲硅烷基-1,1'-联苯-2,2'-二基）亚磷酸酯）-α-d-葡萄糖呋喃糖1d是最佳的。几种芳基醛的活性很高，对映选择性很好（ee高达78％）。