dihydridotetracarbonyliron | 12002-28-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: dihydridotetracarbonyliron
• 英文别名: carbon monoxide;iron dihydride
• CAS: 12002-28-7
• 化学式: C₄H₂FeO₄
• 分子量: 169.904
• InChiKey: WZSHZFPIRKSPBD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -70℃ [CRC10]
• 沸点：
  decomposes at -20℃ [CRC10]
• 溶解度：
  溶于碱性溶液

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.69
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dihydridotetracarbonyliron 在 HFe(CO)4^(1-) 作用下， 生成 tetracarbonylhydridoferrate
  参考文献：
  名称：

  过渡金属中心之间质子交换的内在障碍：弱相互作用模型的应用

  摘要：

  考虑了过渡金属中心之间质子自交换的弱相互作用模型。从无辐射跃迁理论的费米黄金法则表达式中获得的速率常数是在正确的方向和距离处组装酸碱反应物的项、经典反应频率、电子-质子反应概率和经典核因子的乘积来自对辅助配体和溶剂模式重组的要求。发现这种模型产生的计算速率常数和活化参数与实验数据合理一致，前提是某些金属中心的流动性被考虑在内。

  DOI：

  10.1021/ja00216a014
• 作为产物：
  描述：

  五羰基铁 在 氢气 作用下， 以 gas 为溶剂， 生成 dihydridotetracarbonyliron
  参考文献：
  名称：

  气相有机金属催化：Fe(CO)3(C2H4)2 加氢乙烯的动力学和机理

  摘要：

  乙烯和氢气的惰性均相气相混合物加上催化量的 Fe(CO)/sub 5/ 在受到来自脉冲氮激光器的近紫外光照射后转化为活性乙烯加氢系统。存在于活性催化混合物中的有机金属物质通过傅里叶变换红外光谱进行识别和监测。催化反应之后是气相色谱，其提供乙烯和氢化产物浓度的量度。催化过程在利用光方面是有效的，典型的室温量子产率（每个吸收的光子形成的产物乙烷分子）为 20 或更多。吸收的激光产生 Fe(CO)/sub 3/(C/sub 2/H/sub 4/)/sub 2/ 的储库，通过失去一种高度不稳定的乙烯而发生热解离，从而产生活性催化剂，Fe(CO)/sub 3/(C/sub 2/H/sub 4/)。当去除光解光时，观察到催化活性下降，因为催化剂与游离 CO 结合形成稳定的 Fe(CO)/sub 4/(C/sub 2/H/sub 4/)。有机产物形成的速率与催化剂储层浓度成正比。乙烷生产的量子效率和 Fe(CO)/sub

  DOI：

  10.1021/ja00260a004
• 作为试剂：
  描述：

  乙烯 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 sodium hydroxide 、 dihydridotetracarbonyliron 、 水 作用下， 325.0 ℃ 、68.64 MPa 条件下， 生成 丙酸
  参考文献：
  名称：

  Reppe; Vetter, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1953, vol. 582, p. 135,148

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Molecular Structure of Tetracarbonyldihydroiron:  Microwave Measurements and Density Functional Theory Calculations
  作者：Brian J. Drouin、Stephen G. Kukolich

  DOI：10.1021/ja9741584

  日期：1998.6.13

  Microwave spectra of seven isotopomers of tetracarbonyldihydroiron were measured in the 4−16 GHz range using a Flygare−Balle type microwave spectrometer. Measured transitions were fit using a rigid rotor Hamiltonian with five independent distortion constants. Structural parameters from a least-squares fit to the rotational constants are r(Fe−H) = 1.576(64) A, r(Fe−C1) = 1.815(54) A, r(Fe−C3) = 1.818(65)

  使用 Flygare-Balle 型微波光谱仪在 4-16 GHz 范围内测量了四羰基二氢铁的七种同位素的微波光谱。使用具有五个独立畸变常数的刚性转子哈密顿量来拟合测量的转变。旋转常数最小二乘拟合的结构参数为 r(Fe−H) = 1.576(64) A, r(Fe−C1) = 1.815(54) A, r(Fe−C3) = 1.818(65) A, r(C1−O1) = 1.123(80) A, r(C3−O3) = 1.141(74) A, ∠(H−Fe−H) = 88.0(2.8)°, ∠(C1−Fe−C2) ) = 154.2(4.2)°, ∠(C3−Fe−C4) = 99.4(4.3)°, ∠(Fe−C1−O1) = 172.5(5.6)°, ∠(Fe−C3−O3) = 177.8( 6.8)°。所有的羰基都略微向氢原子方向弯曲。最小二乘法确定的结构参数与由 Kraitchman
• Kinetic and thermodynamic acidity of hydrido transition-metal complexes. 3. Thermodynamic acidity of common mononuclear carbonyl hydrides
  作者：Eric J. Moore、Jeffrey M. Sullivan、Jack R. Norton

  DOI：10.1021/ja00269a022

  日期：1986.4

  appreciably weaker acids than the corresponding hydrides with eta/sup 5/-C/sub 5/H/sub 5/ ligands (e.g., the pK/sub a/ of (eta/sup 5/-C/sub 5/Me/sub 5/)Fe(CO)/sub 2/H is 26.3, while that of (eta/sup 5/-C/sub 5/H/sub 5/)Fe(CO)/sub 2/H is 19.4). The acidities of the group 8 carbonyl hydrides H/sub 2/M(CO)/sub 4/ decrease in the order Fe > Ru > Os.

  常见单核羰基氢化物的 pK/sub a/ 值已在乙腈中通过红外测量与各种氮碱和苯酚钾的去质子化平衡的位置确定。所得值涵盖约 20 pK/sub a/单位的范围，从 HCo(CO)/sub 4/ 的 8.3 到 CpW(CO)/sub 2/(PMe/sub 3/)H 的 26.6。具有 eta/sup 5/-C/sub 5/Me/sub 5/ 配体的氢化物比具有 eta/sup 5/-C/sub 5/H/sub 5/ 配体的相应氢化物（例如 pK (eta/sup 5/-C/sub 5/Me/sub 5/)Fe(CO)/sub 2/H 的 /sub a/ 为 26.3，而 (eta/sup 5/-C/sub 5/ H/sub 5/)Fe(CO)/sub 2/H 为 19.4)。第 8 族羰基氢化物 H/sub 2/M(CO)/sub 4/ 的酸度按 Fe > Ru > Os 的顺序降低。
• A Combined Theoretical and Experimental Study on the Role of Spin States in the Chemistry of Fe(CO)₅ Photoproducts
  作者：Maria Besora、José-Luis Carreón-Macedo、Alexander J. Cowan、Michael W. George、Jeremy N. Harvey、Peter Portius、Kate L. Ronayne、Xue-Zhong Sun、Michael Towrie

  DOI：10.1021/ja807149t

  日期：2009.3.18

  observed instead. Again theory accounts for the reactivity and also explains the difference between the very small activation energy measured for H(2) addition in the gas phase (Wang, W. et al. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 8654) and the larger values obtained here for heptane and Xe addition in solution.

  对 Fe(CO)(5) 光解后形成的三线态碎片 (3)Fe(CO)(4) 和 (3)Fe(CO)(3) 的几种配体加成反应进行了联合实验和理论研究。提供了液体正庚烷和超临界氙气 (scXe) 和氩气 (scAr) 中反应的实验数据。对 (3)Fe(CO)(4) 产生 (1)Fe(CO)(4)L（L = 庚烷或 Xe）的衰变速率的温度依赖性的测量表明，这些反应具有显着的活化能分别为 5.2 (+/-0.2) 和 7.1 (+/-0.5) kcal mol(-1)。基于单线态和三线态势能面的密度泛函理论计算，非绝热过渡态理论用于预测配体添加的速率常数。在这些结果的基础上，为这些自旋禁止反应提出了一种新机制（自旋交叉，然后是配体添加），该机制与新实验结果以及一些添加速率常数的早期气相测量结果非常吻合。理论工作解释了在气相和一些凝聚相实验中观察到的不同反应顺序。(3)Fe(CO)(4) 与 H(2)
• Substitution reactions of dihydridotetracarbonyliron
  作者：K. Farmery、M. Kilner

  DOI：10.1039/j19700000634

  日期：——

  The reaction between H2Fe(CO)4 and thiols proceeds by simultaneous loss of hydrogen and carbon monoxide to the known thiolate-bridged complexes, [Fe(CO)3SR]2(R = Ph, C6F5, or Pri). With triphenyl-phosphine and -arsine, hydrogen substitution occurs producing the complexes, Fe(CO)4L and Fe(CO)3L2(L = Ph3P or Ph3As). Two unstable complexes were also isolated in low yield from the Ph3As reaction, one

  的IR [（ν（CO）和ν（FE-H）]和H的光谱穆斯堡尔2的Fe（CO）4被报告°在-78和-196的己烷的.h之间的反应2的Fe（CO）4和硫醇通过同时将氢和一氧化碳损失到已知的硫醇盐桥联的配合物[Fe（CO）3 SR] 2（R = Ph，C 6 F 5或Pr i）而产生。发生氢取代生成配合物Fe（CO）4 L和Fe（CO）3 L 2（L = Ph 3 P或Ph 3作为）。还从Ph 3 As反应中以低收率分离出两种不稳定的络合物，其中一种经质谱鉴定为Fe（CO）4 H 2 AsPh 3。提出了在铁和砷之间具有桥接氢原子的结构。
• Linear Heterotrinuclear Complexes Derived from an Alkyl Platinum(II) Twelve-Membered Macrocycle
  作者：Hai-Bin Song、Zheng-Zhi Zhang、Zheng Hui、Chi-Ming Che、Thomas C. W. Mak

  DOI：10.1021/ic011293f

  日期：2002.6.1

  The P,N,P-tridentate ligand 2,6-bis(diphenylphosphino)pyridine, L, was employed to generate a twelve-membered metallomacrocyclic host species cis-Pt(2)Me(4)(mu-L)(2) that encapsulates Tl(I) and Cu(I) guest ions. The ligand was also used to synthesize another two linear heterotrinuclear complexes, [Me(2)Pt(mu-L)(2)Ag(2)(MeCN)(2)](BF(4))(2).MeCN and [(CO)(3)Fe(mu-L)(2)Ag(2)(Et(2)O)](ClO(4))(2), both

  P，N，P-三齿配体2,6-双（二苯基膦基）吡啶L用于生成十二元金属大环宿主物种cis-Pt（2）Me（4）（mu-L）（2）封装了Tl（I）和Cu（I）客体离子。该配体还用于合成另外两个线性异三核复合物，[Me（2）Pt（mu-L）（2）Ag（2）（MeCN）（2）]（BF（4））（2）。 [（CO）（3）Fe（mu-L）（2）Ag（2）（Et（2）O）]（ClO（4））（2），都包含金属-金属键（Pt-- > Ag和Fe-> Ag分别）并通过d（10）-d（10​​）亲银性相互作用稳定。