三氯化钌 | 10049-08-8

• 物质功能分类: 无机化工 - 无机盐 - 金属卤化物及卤酸盐
• 分子结构分类: 无机化合物 - 混合金属/非金属化合物 - 过渡金属盐
• 中文名称: 三氯化钌
• 中文别名: 氯化钌(III)；无水氯化钌；氯化物钌(III)；无水三氯化钌
• 英文名称: ruthenium(III)chloride
• 英文别名: ruthenium(III) trichloride；ruthenium trichloride；ruthenum trichloride；ruthenium chloride；RuCl3；trichlororuthenium
• CAS: 10049-08-8
• 化学式: Cl₃Ru
• 分子量: 207.429
• InChiKey: YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K

物化性质

• 熔点：
  500 °C
• 密度：
  3.11 g/mL at 25 °C (lit.)
• 溶解度：
  不溶于水；微溶于乙醇
• 稳定性/保质期：
  1. 磁化率χm约为2300×10^-6emu（电磁单位），在293K时具有强的反磁性，不溶于水及乙醇。β-型为棕色固体，相对密度3.11，高于500℃温度下分解，不溶于水但可溶于乙醇。在氯气中加热至700℃，β-型转变为α型；而α-型向β-型转变的温度为450℃。β-RuCl3能使非极性溶剂着色，但由于溶解度低，应用受限。 2. 四氧化钌是一种极其危险的试剂，能够与滤纸和醇发生爆炸性反应，并且与醚、苯和吡啶等物质的反应也非常剧烈。该化合物容易氧化人体内的组织并留下二氧化钌沉积，其蒸气还会强烈刺激眼睛和呼吸道，因此使用时必须避免吸入。不过，在催化剂量下进行反应时，这些危险性能显著降低。 3. 无水三氯化钌极易吸水，因此在操作时需在惰性气体保护下进行，并且应存放在干燥通风处以防止受潮。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.07
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  8
• 危险品标志：
  C
• 安全说明：
  S26,S36/37/39,S45,S61
• 危险类别码：
  R22,R34,R52/53
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  28439000
• 危险品运输编号：
  UN 3260
• 危险类别：
  8
• RTECS号：
  VM2650000
• 包装等级：
  III
• 危险标志：
  GHS05
• 危险性描述：
  H314
• 危险性防范说明：
  P280,P305 + P351 + P338,P310
• 储存条件：
  室温且干燥环境中保存。

SDS

第一部分：化学品名称

化学品中文名称：	氯化钌
化学品英文名称：	Ruthenium（Ⅲ）chloride
中文俗名或商品名：
Synonyms：
CAS No.：	10049-08-8
分子式：	无资料
分子量：	无资料

第二部分：成分/组成信息

纯化学品 混合物

化学品名称：氯化钌

有害物成分 含量 CAS No. 氯化钌 100 10049-08-8

第三部分：危险性概述

危险性类别：
侵入途径：	无资料
健康危害：	本品粉尘具有刺激作用。迄今未见钌的职业中毒病例报告。
环境危害：	无资料
燃爆危险：	无资料

第四部分：急救措施

皮肤接触：	脱去污染的衣着，用流动清水冲洗
眼睛接触：	无资料
吸入：	脱离现场至空气新鲜处。
食入：	饮足量温水，催吐。就医。

第五部分：消防措施

危险特性：	本身不能燃烧。燃烧时，放出腐蚀性的有毒气体。受高热分解放出有毒的气体。具有腐蚀性。
有害燃烧产物：	氯化氢、氧化钌。
灭火方法及灭火剂：	消防人员必须穿全身防火防毒服，在上风向灭火。灭火时尽可能将容器从火场移至空旷处。然后根据着火原因选择适当灭火剂灭火。
消防员的个体防护：	消防人员必须穿全身防火防毒服，在上风向灭火。
禁止使用的灭火剂：	无资料
闪点(℃)：	无资料
自燃温度(℃)：	无资料
爆炸下限[%(V/V)]：	无资料
爆炸上限[%(V/V)]：	无资料
最小点火能(mJ)：
爆燃点：
爆速：
最大燃爆压力(MPa)：
建规火险分级：

第六部分：泄漏应急处理

应急处理：

无资料

第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：	密闭操作，局部排风。防止粉尘释放到车间空气中。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿橡胶防腐工作服，戴橡胶手套。避免产生粉尘。避免与肼、锌接触。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：	储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。包装密封。应与肼、锌分开存放，切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

第八部分：接触控制/个体防护

最高容许浓度：	无资料
监测方法：	无资料
工程控制：	密闭操作，局部排风
呼吸系统防护：	空气中粉尘浓度超标时，必须佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。
眼睛防护：	戴化学安全防护眼镜
身体防护：	穿橡胶防腐工作服。
手防护：	戴橡胶手套。
其他防护：	工作场所禁止吸烟、进食和饮水，饭前要洗手。工作完毕，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。

第九部分：理化特性

外观与性状：	无资料
pH：
熔点(℃)：	>500(分解)
沸点(℃)：	无资料
相对密度(水=1)：	3.110
相对蒸气密度(空气=1)：	无资料
饱和蒸气压(kPa)：
燃烧热(kJ/mol)：
临界温度(℃)：
临界压力(MPa)：
辛醇/水分配系数的对数值：
闪点(℃)：	无资料
引燃温度(℃)：	无资料
爆炸上限%(V/V)：	无资料
爆炸下限%(V/V)：	无资料
分子式：	无资料
分子量：	无资料
蒸发速率：
粘性：
溶解性：	不溶于水、醇，溶于盐酸。
主要用途：	用于制造染料，检验亚硫酸盐及测定钌化合物的原子价。也用作有机合成催化剂。

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：	在常温常压下
禁配物：	肼、锌、五羰基铁。
避免接触的条件：	无资料
聚合危害：	无资料
分解产物：	无资料

第十一部分：毒理学资料

急性毒性：	LD50：132 mg/kg(小鼠腹腔)；360 mg/kg(大鼠腹腔) LC50：无资料
急性中毒：	无资料
慢性中毒：	无资料
亚急性和慢性毒性：
刺激性：	无资料
致敏性：
致突变性：
致畸性：
致癌性：

第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性：	无资料
生物降解性：	无资料
非生物降解性：	无资料
生物富集或生物积累性：

第十三部分：废弃处置

废弃物性质：	无资料
废弃处置方法：	在污水处理厂处理和中和。若可能，重复使用容器或在规定场所掩埋。
废弃注意事项：	无资料

第十四部分：运输信息

危险货物编号：	无资料
UN编号：	无资料
包装标志：
包装类别：
包装方法：	无资料
运输注意事项：	起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与金属粉末、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。车辆运输完毕应进行彻底清扫。公路运输时要按规定路线行驶。
RETCS号：
IMDG规则页码：

第十五部分：法规信息

国内化学品安全管理法规：	化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定。
国际化学品安全管理法规：

第十六部分：其他信息

参考文献：
填表时间：	2005年1月12日
填表部门：	无资料
数据审核单位：	无资料
修改说明：	无资料
其他信息：
MSDS修改日期：	1900年1月1日

制备方法与用途

理化性质

三氯化钌是一种红棕色或黑色叶片状晶体，易潮解。相对密度为3.11，高于500℃时会分解为单质。它不溶于冷水和二硫化碳，遇热水则分解；难溶于乙醇，但可溶于盐酸。三氯化钌与碘化钾溶液作用生成碘化物沉淀，向溶液中通入硫化氢时，则沉淀为三硫化二钌。此外，它能与氨、氰化钾和亚硝酸钾等配合剂形成相应的配合物；与钠汞齐或三氯化钛作用被还原成蓝色的二价钌离子。

三氯化钌用于亚硫酸盐的测定、制造氯钌酸盐以及用作电极涂层材料等。

质量指标

三氯化钌产品的主要质量指标是其钌含量，这是使用过程中用量的依据。固体三氯化钌有α-型和β-型两种晶型，而α-型三氯化钌是不溶性的、不具备活性的。在金属阳极涂层生产中应用的三氟化钌必须是可溶性的且具有活性的β-型。α-型和β-型三氯化钌控制完全取决于制备工艺过程；若钌含量过高，则可能产生不溶性的α-型三氯化钌。

由于固体三氯化钌容易吸潮，因此所含水分不定。当钌含量低于一定值时，含水量较大，这使得三氯化钌容易挂壁，不利于使用。通常生产单位会将固体三氟化钌的钌含量控制在36%～37%，考虑到使用和生产的两个因素，确定固体三氯化钌的钌含量要求应在35%~38%。

化学性质

三氯化钌又称氯化钌，化学式为RuCl₃，分子量207.43。它有两种变体：α-型是黑色固体，不溶于水和乙醇；β-型则是棕色固体，相对密度3.11，在高于500℃时分解，不溶于水但可溶于乙醇。

三氯化钌由3:1的氯气与一氧化碳混合物在330℃作用于海绵钌制得。β-型在700℃的氯气中加热可以转化为α-型，而450℃下α-型向β-型转变。其三水合物是红色晶体。

高温下金属钌与氯直接化合或盐酸加到氢氧化钌中，经蒸发、浓缩、结晶亦可制得该物质。

用途

三氯化钌用作光谱纯试剂，并用于1,7-二烯氧化环化生成氧杂环庚二醇的催化剂。在使用高碘酸盐或溴酸盐时，它能促使环醚的叔碳氢键羟基化。

生产方法 1. α-RuCl₃

(1) 在硼硅酸耐热玻璃反应管中，加入0.25～3g金属钌粉，并通入氯气和一氧化碳混合气体（Cl₂∶CO=3∶1，体积比），在600℃下加热12小时。产物用乙醇洗涤以去除约0.2%的Ru₂OCl₆，然后于600℃下在氯气流中加热3小时。 (2) 首先合成β-RuCl₂，随后在氯气或氩气流（700℃下8小时或450℃下2小时）中加热，以生成α-RuCl₃。 (3) 将2g合成的β-RuCl₃放入硼硅酸耐热玻璃反应管，并于650℃在氯气流中加热。在此温度下，痕量Ru₂OCl₆（紫色升华），随后在730℃下α-RuCl₃升华，在与Ru₂OCl₆分离后析出结晶。

2. β-RuCl₃

(1) 在硼硅酸耐热玻璃反应管中，放置海绵状金属钌0.5g，并通入氯气和一氧化碳混合气体（3∶1，体积比）在330～340℃下加热6～8小时。在冷却或加热至反应温度时应在氯气流中进行。 (2) 本方法制备的产物未检测到未反应的钌，但α-RuCl₃含量约为1%~2%，根据其磁化率测定值估算得出。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三氯化钌 以 further solvent(s) 为溶剂， 生成 钌
  参考文献：
  名称：

  室温离子液体在硅上进行钌电沉积

  摘要：

  首次报道了从离子液体中钌在n型硅上的电化学沉积。通过将氯化钌（III）溶解在六氟磷酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓（BMIPF 6）室温离子液体（RTIL）中来进行研究。循环伏安法（CV）研究表明，相对于Pt准参比，在-2.1和0.2 V处的还原和溶出峰分别对应于钌的沉积和溶解。沉积了约100 nm厚的金属Ru膜，并使用扫描电子显微镜（SEM）和X射线光电子能谱（XPS）进行了分析。

  DOI：

  10.1016/j.electacta.2009.01.012
• 作为产物：
  描述：

  钌 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 三氯化钌
  参考文献：
  名称：

  Woehler, L.; Balz, Ph., Zeitschrift fur anorganische Chemie, 1924, vol. 139, p. 413 - 413

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  双氢卡马西平 在 sodium hypochlorite 、 四丁基氯化铵 、 三氯化钌 、 copper dichloride 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 5.0h， 以7.23 kg的产率得到奥卡西平
  参考文献：
  名称：

  一种奥卡西平的制备方法

  摘要：

  本发明公开一种奥卡西平的制备方法，该方法是将10，11‑双氢卡马西平在氯化钌，氯化铜和相转移催化剂的共同作用下，用次氯酸钠氧化得奥卡西平。

  公开号：

  CN111285805A

文献信息

• Facile synthesis of size dependent Ru(ii)–carbohydrate dendrimers via click chemistry
  作者：Raghavendra Kikkeri、Xinyu Liu、Alexander Adibekian、Yu-Hsuan Tsai、Peter H. Seeberger

  DOI：10.1039/b925113h

  日期：——

  A facile and flexible approach for the preparation of Ru(II) complexes containing different carbohydrates based on the Cu(II)-catalyzed Huisgen-[3+2] cycloaddition is described.

  描述了一种基于Cu（II）催化的Huisgen- [3 + 2]环加成反应制备包含不同碳水化合物的Ru（II）配合物的简便灵活的方法。
• Thermal study of some new quinolone ruthenium(III) complexes with potential cytostatic activity
  作者：Mihaela Badea、Rodica Olar、Dana Marinescu、Valentina Uivarosi、Teodor Octavian Nicolescu、Daniela Iacob

  DOI：10.1007/s10973-009-0479-4

  日期：2010.3

  A series of new complexes with mixed ligands of the type RuL m (DMSO) n Cl3·xH2O ((1) L: oxolinic acid (oxo), m = 1, n = 0, x = 4; (2) L: pipemidic acid (pip), m = 2, n = 1, x = 2; (3) L: enoxacin (enx), m = 2, n = 1, x = 0; (4) L: levofloxacin (levofx), m = 2, n = 2, x = 8; DMSO: dimethylsulfoxide) were synthesized and characterized by chemical analysis, IR and electronic data. Except oxolinic acid

  一系列具有RuL m（DMSO）n Cl 3 · x H 2 O型混合配体的新配合物（（1）L：草酸（oxo），m  = 1，n  = 0，x  = 4；（2）L：哌啶酸（pip），m  = 2，n  = 1，x  = 2;（3）L：依诺沙星（enx），m  = 2，n  = 1，x  = 0;（4）L：左氧氟沙星（ levofx），m  = 2，n  = 2，x  = 8; 合成并通过化学分析，红外光谱和电子数据表征。除了充当二齿的草酸外，其他配体（喹诺酮衍生物和DMSO）起相同的作用。电子光谱符合八面体立体化学。合成气流中的热分析（TG，DTA）阐明了组成，并阐明了水和DMSO分子的数量和性质。TG曲线显示3–5个分离良好的热阶跃。第一个对应于较低温度下的水和/或DMSO损失，然后是高温下的喹诺酮热分解或吡咯西斯损失。最终产物是氧化钌（IV）。
• Efficient Synthesis of Ruthenium(II) η⁵-Dienyl Compounds Starting from Di-μ-chlorodichloro- bis[(1−3η:6−8η)-2,7-dimethyloctadienediyl]diruthenium(IV). Versatile Precursors for Enantioselective Hydrogenation Catalysts
  作者：André Bauer、Ulli Englert、Stefan Geyser、Frank Podewils、Albrecht Salzer

  DOI：10.1021/om0007015

  日期：2000.12.1

  The dimeric complex di-μ-chlorodichloro-bis[(1−3η:6−8η)-2,7-dimethyloctadienediyl]diruthenium(IV) in the presence of base reacts with cyclic and acyclic dienes to the corresponding bis(η5-dienyl)ruthenium(II) compounds. Crystalline yellow compounds have been isolated in high yields for dienyl = cyclopentadienyl, pentamethylpentadienyl, cycloheptadienyl, indenyl, dimethylpentadienyl, and trimethylpentadienyl

  二聚复合物的二μ-chlorodichloro双[（1-3η：6-8η）-2,7- dimethyloctadienediyl]二钌（IV）与环状和无环二烯碱反应成相应的二的存在（η 5 -二烯基）钌（II）化合物。对于二烯基＝环戊二烯基，五甲基戊二烯基，环庚二烯基，茚基，二甲基戊二烯基和三甲基戊二烯基，已经以高收率分离出结晶黄色化合物。环己-1,3-二烯的类似反应，得到钌（0）化合物（η 6 -苯）（η 4-环六-1,3-二烯）钌。可以通过质子化和随后的配体交换将“开放的”双（二烯基）钌配合物转化为半三明治配合物。这些化合物可用作有效的对映选择性氢化催化剂的前体。
• A new convergent strategy for high-nuclearity metallodendrimers
  作者：Edwin C Constable、Peter Harverson

  DOI：10.1039/cc9960000033

  日期：——

  A convergent methodology for the synthesis of metallodendrimers is described in which the key step is the reaction of a metal-complex containing a coordinated nucleophile with a multifunctional electrophile; using this methodology, linear and starburst tetra-, hexa- and nona-ruthenium metallodendrimers are prepared.

  描述了一种合成金属树枝状大分子的收敛性方法，其中关键步骤是含有配位亲核试剂的金属配合物与多功能亲电试剂的反应；利用这种方法，制备了线性和星型四、六和九钌金属树枝状大分子。
• Asymmetric transfer hydrogenation of acetophenone derivatives with novel chiral phosphinite based η6-p-cymene/ruthenium(II) catalysts
  作者：Murat Aydemir、Nermin Meric、Akin Baysal、Yilmaz Turgut、Cezmi Kayan、Sevil Şeker、Mahmut Toğrul、Bahattin Gümgüm

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2010.12.027

  日期：2011.4

  Enantioselective reduction of prochiral ketones to optically active secondary alcohols is an important subject in synthetic organic chemistry because the resulting chiral alcohols are extremely useful, biologically active compounds. The new chiral ligands (2R)-2-[benzyl(2-((diphenylphosphanyl)oxy)ethyl)}amino]butyldiphenylphosphinite, 1 and (2R)-2-[benzyl(2-((dicyclohexylphosphanyl)oxy)ethyl)}am

  将手性酮对映选择性还原为旋光性仲醇是合成有机化学中的重要课题，因为所得的手性醇是极其有用的生物活性化合物。新的手性配体（2 R）-2- [苄基（2-（（（二苯基膦基氧基）乙基）}氨基]丁基二苯基次膦酸酯1和（2 R）-2- [苄基（2-（（（二环己基膦基）氧基） ）乙基）}氨基]丁基二环己基次膦酸酯2和相应的钌（II）配合物3和4已被制备。这些配合物的结构已通过多核NMR光谱，IR光谱和元素分析的结合得到阐明。31 P– 1 H} NMR，DEPT，1 H– 13 C HETCOR或1 H– 1 H COZY相关性实验用于确认光谱分配。这些钌（II）-次膦酸酯络合物已被用作苯乙酮衍生物不对称转移加氢的催化剂。在最佳条件下，芳族酮以良好的转化率和中等至良好的对映选择性（高达85％ee）降低。

表征谱图