Ni(CO)₃PCy₃ | 18475-08-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: Ni(CO)₃PCy₃
• 英文别名: (tricyclohexylphosphane)Ni(0)(CO)3；carbon monoxide;nickel;tricyclohexylphosphane
• CAS: 18475-08-6
• 化学式: C₂₁H₃₃NiO₃P
• 分子量: 423.155
• InChiKey: OKYJJNJZEHDVLS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ni(CO)₃PCy₃ 、 di(isopropyl)aminophosphaethyne 以 乙醚 为溶剂， 以20%的产率得到carbonyl{η2-2-(diisopropylamino)-1-phosphaethine}(tricyclohexylphosphane)nickel(0)
  参考文献：
  名称：

  Grobe, Joseph; Van, Duc Le; Hegemann, Marianne, Chemische Berichte, 1993, vol. 126, # 1, p. 63 - 66

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三环己基膦 在 CO 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 Ni(CO)₃PCy₃
  参考文献：
  名称：

  Yamamoto, Takakazu; Sano, Kenji; Osakada, Kohtaro, Organometallics, 1990, vol. 9, # 8, p. 2396 - 2403

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  6-bromopiperonal dimethyl acetal 在 四氢吡咯 、 Ni(CO)₃PCy₃ 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 20.0~100.0 ℃ 、50.67 kPa 条件下， 反应 40.0h， 生成 7-methyl-5-tosyl-4b,8-dihydro-[1,3]dioxolo[4',5':5,6]indeno[1,2-b]pyrrol-6(5H)-one
  参考文献：
  名称：

  Ni(0)-Catalyzed Synthesis of Polycyclic α,β-Unsaturated γ-Lactams via Intramolecular Carbonylative Cycloaddition of Yne-imines with CO

  摘要：

  标题：摘要 揭示了一种Ni（0）催化的1,5-炔基亚胺和一氧化碳（CO）之间的分子内羰基环加成反应。当使用Ni（CO）3PCy3作为预催化剂时，可以在高达78%的产率下制备各种多环α，β-不饱和γ-内酰胺，原子效率为100%。通过1,5-炔基亚胺在Ni（0）中心上的氧化环化生成的氮镍环结构体，被实验证实为关键中间体。此外，报道了所得产物的立体选择性转化，以制备具有三个相邻碳立体中心的高度取代的多环γ-内酰胺。

  DOI：

  10.1055/s-0040-1707308

文献信息

• Mono- and bis(ethyne)nickel(0) complexes
  作者：Klaus Richard Poerschke

  DOI：10.1021/ja00197a029

  日期：1989.7

  Reactions de complexes du nickel avec l'acetylene pour aboutir a des complexes de types (R 3 P) 2 Ni(C 2 H 2 ), [(RO) 3 P] 2 , Ni(C 2 H 2 ), (t-BuNC) 2 Ni(C 2 H 2 ), [(R 3 P)Ni(C 2 H 2 )(C 2 H 4 )], [(R 3 P)Ni(C 2 H 4 ) 2 (μ-C 2 H 2 )] et (R 3 P)Ni(C 2 H 2 ) 2

  Reactions de complexes du Nickel avec l'乙炔浇注关于一种 des complexes de type (R 3 P) 2 Ni(C 2 H 2 ), [(RO) 3 P] 2 , Ni(C 2 H 2 ), (t- BuNC) 2 Ni(C 2 H 2 ), [(R 3 P)Ni(C 2 H 2 )(C 2 H 4 )], [(R 3 P)Ni(C 2 H 4 ) 2 (μ-C 2 H 2 )] et (R 3 P)Ni(C 2 H 2 ) 2
• Efficient Synthesis of Polycyclic γ-Lactams by Catalytic Carbonylation of Ene-Imines via Nickelacycle Intermediates
  作者：Yoichi Hoshimoto、Keita Ashida、Yukari Sasaoka、Ravindra Kumar、Ken Kamikawa、Xavier Verdaguer、Antoni Riera、Masato Ohashi、Sensuke Ogoshi

  DOI：10.1002/anie.201703187

  日期：2017.7.3

  The nickel(0)‐catalyzed carbonylative cycloaddition of 1,5‐ and 1,6‐ene‐imines with carbon monoxide (CO) is reported. Key to this reaction is the efficient regeneration of the catalytically active nickel(0) species from nickel carbonyl complexes such as [Ni(CO)3L]. A variety of tri‐ and tetracyclic γ‐lactams were thus prepared in excellent yields with 100 % atom efficiency. Preliminary results on asymmetric

  据报道，镍（0）催化一氧化碳（CO）催化1,5-和1,6-烯-亚胺的羰基环化加成反应。该反应的关键是从羰基镍络合物（例如[Ni（CO）3 L] ）中高效再生催化活性的Ni（0）。因此，以优异的收率和100％的原子效率制备了各种三环和四环γ-内酰胺。关于不对称衍生物的初步结果有望在对映体富集的多环γ-内酰胺的合成中具有潜力。
• Transition metal allyls
  作者：R. Benn、B. Büssemeier、S. Holle、P.W. Jolly、R. Mynott、I. Tkatchenko、G. Wilke

  DOI：10.1016/0022-328x(85)87007-8

  日期：1985.1

  Butadiene and methyl substituted 1,3-dienes react with zerovalent-nickel-ligand complexes in a stoichiometric manner to give octadienediylnickel-ligand complexes. The structure, rearrangement and reactions with CO and P-donor ligands of these species have been studied with the help of 1H and 13C NMR spectroscopy. The results provide an insight into the mechanism of the nickel-catalysed cyclodimerization

  丁二烯和甲基取代的1,3-二烯以化学计量的方式与零价镍-配体络合物反应，生成辛二烯二基镍-配体络合物。借助1 H和13 C NMR光谱研究了这些物种的结构，重排以及与CO和P供体配体的反应。该结果提供了对镍催化的1，3-二烯环二聚反应机理的见解。
• Formation of Nickeladihydropyran by Oxidative Addition of Cyclopropyl Ketone. Key Intermediate in Nickel-Catalyzed Cycloaddition
  作者：Sensuke Ogoshi、Midue Nagata、Hideo Kurosawa

  DOI：10.1021/ja060220y

  日期：2006.4.1

  Cyclopropyl phenyl ketone underwent oxidative addition to Ni(PCy3) generated from Ni(cod)2 and PCy3 to give a nickeladihydropyran, which is a key intermediate for the Ni(0)-catalyzed homo- or heterocycloaddition to give cyclopentane compounds having two carbonyl substituents at the 1,3-position.

  环丙基苯基酮与 Ni(cod)2 和 PCy3 生成的 Ni(PCy3) 进行氧化加成得到二氢吡喃镍，这是 Ni(0) 催化的均环或杂环加成得到具有两个羰基取代基的环戊烷化合物的关键中间体在 1,3 位。
• Reversible Carbon−Carbon Bond Formation between 1,3-Dienes and Aldehyde or Ketone on Nickel(0)
  作者：Sensuke Ogoshi、Kei-ichi Tonomori、Masa-aki Oka、Hideo Kurosawa

  DOI：10.1021/ja060580l

  日期：2006.5.1

  dienes and aldehydes with nickel(0) proceeded to give eta(3):eta(1)-allylalkoxynickel complexes. The treatment of these complexes with carbon monoxide led to the formation of the corresponding lactone and/or the regeneration of a butadiene and an aldehyde concomitant with the formation of Ni(CO)(3)(PCy(3)). The scission of the nickel-oxygen bond of the allylalkoxy complexes with ZnMe(2) leading to

  二烯和醛与镍 (0) 的可逆氧化环化反应得到 eta(3):eta(1)-烯丙基烷氧基镍配合物。用一氧化碳处理这些配合物导致相应内酯的形成和/或丁二烯和醛的再生，同时形成 Ni(CO)(3)(PCy(3))。烯丙基烷氧基配合物与 ZnMe(2) 的镍氧键断裂导致 eta(3)-烯丙基(甲基)镍非常有效地抑制氧化环化的逆反应。甲基化的eta(3)-烯丙基镍化合物经历了还原消除。eta(3)-烯丙基(甲基)镍的羰基化偶联反应也在一氧化碳气氛下进行。类似地，将 Me(3)SiCl 添加到 eta(3)：eta(1)-烯丙基烷氧基镍配合物也能有效抑制逆反应。所得的eta(3)-1-甲硅烷氧基乙基烯丙基镍配合物用一氧化碳处理，然后加入MeOH，得到预期的羟基酯。即使对于含有丙酮作为组分的 eta(3):eta(1)-烯丙基（烷氧基）镍配合物，这种方法也很有效，因为它很容易发生逆反应，阻碍了其分离。通过使用较重的丁二烯和酮，例如