氟化铼 | 10049-17-9

• 物质功能分类: 无机化工 - 无机盐 - 金属卤化物及卤酸盐
• 分子结构分类: 无机化合物 - 混合金属/非金属化合物 - 过渡金属盐
• 中文名称: 氟化铼
• 英文名称: rhenium hexafluoride
• 英文别名: rhenium(VI) fluoride；hexafluororhenium
• CAS: 10049-17-9
• 化学式: F₆Re
• 分子量: 300.197
• InChiKey: YUCDNKHFHNORTO-UHFFFAOYSA-H

物化性质

• 熔点：
  18.8 °C(lit.)
• 沸点：
  47.6 °C(lit.)
• 密度：
  6 g/mL at 25 °C(lit.)
• 溶解度：
  soluble in HNO 3
• 稳定性/保质期：

  吸湿性特别强，在空气中会产生蓝色烟雾并变成暗紫色。它能溶于硝酸，并生成白色蒸气。该物质强烈腐蚀玻璃和石英。在低于150℃的温度下，它不会与铜反应。然而，一旦接触浓硫酸、醋酸、酒精、醚、丙酮、苯或液体石蜡等物质时，就会立刻变黑。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.52
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

ADMET

毒理性

• 副作用

Dermatotoxin - 皮肤烧伤。

Dermatotoxin - Skin burns.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

安全信息

• 危险等级：
  5.1
• 危险品标志：
  C
• 安全说明：
  S23,S30,S36/37/39,S43,S45,S53,S9
• 危险类别码：
  R14,R32,R35
• WGK Germany：
  3
• 危险品运输编号：
  UN 3390 6.1/PG 1
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  5.1

制备方法与用途

氟化铼简介

氟化铼是一种淡黄色晶体，具有正交或立方系结构，并且有较强的吸湿性，在潮湿空气中会发烟。其α-型在-3.5℃时转变为β-型。氟化铼溶于水、硫酸和硝酸并分解，遇氢氧化钠则生成高铼酸和氟化钠。

物化性质

氟化铼能够被氢气、二氧化硫及一氧化碳等还原成四氟化铼（在400～500℃），高温时可还原为金属铼。它在氧气中加热会转化为ReOF₄ 和 ReO₃F，并能与金属反应。制备方法如下：125℃下，通过金属铼与单质氟的反应获得。

制备

一种六氟化铼的制备方法，该方法优化了氟化反应条件，使产物主要为六氟化铼和七氟化铼；再调控还原反应的条件，使得七氟化铼还原成六氟化铼。此工艺流程简洁且安全经济，合成转化率高，杂质少。

具体步骤如下：

1. 将5g铼粉均匀铺在反应器Ⅰ中，以20h⁻¹～30h⁻¹空速通入三氟化氮气体，在400℃～430℃的反应温度及0.15MPa～0.2MPa的压力下进行氟化反应。使用冷凝器Ⅰ收集产物，并通过排空阀排除产物中的氮气和三氟化氮等气体，产物中的六氟化铼和七氟化铼液化成混合固体。
2. 先加热冷凝器Ⅰ中收集的混合固体使其升华成混合气体，再以5h⁻¹～10h⁻¹空速通入装有10g铼粉的反应器Ⅱ，在100℃～120℃的反应温度及0.1MPa～0.3MPa的压力下进行还原反应。采用冷凝器Ⅱ收集产物，其中六氟化铼气体纯度为91.2wt%。

生产方法

将粉状铼与氟作用制得。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氟化铼 在 PF₃ 作用下， 生成 rhenium pentafluoride
  参考文献：
  名称：

  The structures of barium hexafluorosilicate and cesium hexafluororhenate(V)

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)83600-2
• 作为产物：
  描述：

  铼七氟化物 在 二氯甲烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 氟化铼
  参考文献：
  名称：

  高氧化态二元过渡金属氟化物作为选择性氟化剂

  摘要：

  高氧化态的过渡金属氟化物是二氯甲烷的选择性氟化剂。那些d 0 ; 电子结构进行氢-氟交换和金属还原，而d n物种进行氯-氟交换。

  DOI：

  10.1039/c39930001429
• 作为试剂：
  描述：

  二氯甲烷 在 氟化铼 作用下， 生成 氯氟甲烷
  参考文献：
  名称：

  1,1,1,4,4,4-Hexafluorbutane (R 356), a potential CFC substitute

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0022-1139(00)83732-x

文献信息

• Reactivity of transition metal fluorides—X. Oxidation-reduction reactions of rhenium, osmium and iridium hexafluorides
  作者：R.C. Burns、T.A. O'Donnell

  DOI：10.1016/0022-1902(80)80287-9

  日期：1980.1

  Oxidation-reduction reactions of the hexafluorides of the third row transition metals rhenium, osmium and iridium with a selected series of reductants have been studied. The results have shown that oxidant strength increases progressively from rhenium hexafluoride to iridium hexafluoride. The results of this study have also been correlated with those of previous investigations in this series, and with

  研究了第三排过渡金属rh，和铱的六氟化物与一系列选定的还原剂的氧化还原反应。结果表明，氧化剂的强度从六氟化rh到六氟化铱逐渐增加。这项研究的结果也与该系列以前的研究以及第三排过渡金属六氟化物的其他研究相关。已经发现了OsF 5，IrF 5，IrF 4和六氟金属盐（V）盐的新制备路线，以及Os（IV）的三氟膦配合物Os（PF 3）2 F 4的制备。
• Synthesis, chemistry, and crystal structures of high-valent transition-metal chalcogenide fluorides and their derivatives
  作者：John H. Holloway、Venčeslav Kaučič、David R. Russell

  DOI：10.1039/c39830001079

  日期：——

  The solid transition-metal chalcogenide fluorides, WF4S, WF4Se, and ReF4S have been prepared in high yield and their chemistry has been examined; X-ray crystallography has shown that WF4S and ReF4S have fluorine bridged polymeric chain structures whilst WF4S·MeCN is a monomer.

  高产率地制备了固态过渡金属硫属元素氟化物WF 4 S，WF 4 Se和ReF 4 S，并对其化学性质进行了研究。X射线晶体学表明，WF 4 S和ReF 4 S具有氟桥连的聚合物链结构，而WF 4 S·MeCN是单体。
• The preparation and characterization of radical cation salts derived from perfluorobenzene, perfluorotoluene, and perfluoronaphthalene
  作者：T. J. Richardson、F. L. Tanzella、Neil. Bartlett

  DOI：10.1021/ja00276a039

  日期：1986.8

  c/sub 0/ = 18.57 (s) A V = 1270 A, Z = 4. Salts derived from the monocyclic perfluoro aromatics are thermally unstablemore » but can be kept below -15 /sup 0/C. The perfluoronaphthalene salts are indefinitely stable at room temperatures. All hydrolyze rapidly. The products of thermal decomposition of the hexafluoroarsenates of the monocyclic cation salts parallel the products of the attack by F/sup

  盐 C/sub 6/F/sub 6//sup +/AsF/sub 6//sup -/、C/sub 6/F/sub 5/CF/sub 3//sup +/AsF/sub 6/ /sup -/ 和 C/sub 10/F/sub 8//sup +/AsF/sub 6//sup -/ 可以通过适当的全氟芳族分子与 O/sub 2//sup + 的电子氧化来制备/AsF/sub 6//sup -/. 其他 O/sub 2//sup +/ 盐可以与氧化性更强的过渡金属六氟化物类似地使用，但后者的盐比它们的 AsF/sub 6//sup -/ 亲戚更不稳定。C/sub 6/F/sub 6//sup +/AsF/sub 6//sup -/ 是一种方便的电子氧化剂，因为反应中残留的物质在室温下分解为挥发性产物。C/sub 6/F/sub 6/AsF/sub 6/ 和 C/sub 10/F/sub 8/AsF/sub
• Isolation and structural and electronic characterization of salts of the decamethylferrocene dication
  作者：M. Malischewski、M. Adelhardt、J. Sutter、K. Meyer、K. Seppelt

  DOI：10.1126/science.aaf6362

  日期：2016.8.12

  Malischewski et al. report the synthesis and isolation of ferrocene salts with iron in the +4 state, which they characterize crystallographically and spectroscopically. Science, this issue p. 678 An archetypal organometallic compound has been isolated in a higher oxidation state. Ferrocene and its decamethyl derivative [Cp*2Fe] are the most common standards for nonaqueous electrochemical investigations because

  给二茂铁盐中的铁充电 二茂铁是夹心化合物的原型，之所以这样称呼是因为在两个碳环之间插入了一个金属原子。二茂铁结构的阐明对于 20 世纪中叶有机金属化学的发展至关重要。分子中心的铁可以轻松地在 +2 和 +3 氧化态之间切换，使该化合物成为常见的电化学标准。马利舍夫斯基等人。报告合成和分离与铁处于 +4 状态的二茂铁盐，他们在晶体学和光谱学上对其进行表征。科学，这个问题 p。678 已分离出一种具有较高氧化态的原型有机金属化合物。二茂铁及其十甲基衍生物 [Cp*2Fe] 是非水电化学研究中最常用的标准品，因为它们定义明确且仅有轻微的溶剂依赖性可逆 Fe(II)/Fe(III) 氧化还原对。很少研究更高的氧化态。我们报告了 [Cp*2Fe]2+ 阳离子的惊人稳定的 Fe(IV) 盐的分离和晶体学和光谱表征，这些盐是通过在纯二氧化硫中用 AsF5、SbF5 或 ReF6 氧化 [Cp*2Fe] 产生的作为纯氟化氢中的
• Ultraviolet–visible spectroscopic studies on manganese and rhenium oxide fluorides in low-temperature matrices
  作者：Alan K. Brisdon、John H. Holloway、Eric G. Hope、Paul J. Townson、William Levason、J. Steven Ogden

  DOI：10.1039/dt9910003127

  日期：——

  Five high-oxidation-state metal oxide fluorides, MnO3F, ReO3F, ReO2F3, ReOF5 and ReOF4 have been isolated as molecular species in inert-gas matrices at low temperatures, and studied by IR and UV/VIS spectroscopy. In particular, the electronic spectra are described and the principal charge-transfer bands assigned using the optical electronegativity model. This suggested that a new value for χopt(F–)

  低温下已在惰性气体基质中分离出五种高氧化态金属氧化物氟化物MnO 3 F，ReO 3 F，ReO 2 F 3，ReOF 5和ReOF 4作为分子种类，并通过IR和UV / VIS光谱学。特别是描述了电子光谱，并使用光学电负性模型分配了主要的电荷转移带。这表明，对于χ一个新的值选择（F - ）的3.6是适当的过渡金属氧化物氟化物。