(1Z,3E)-5-tert-butyldiphenylsilyloxy-1-tributylstannylpenta-1,3-diene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1Z,3E)-5-tert-butyldiphenylsilyloxy-1-tributylstannylpenta-1,3-diene
• 英文别名: tert-butyl-diphenyl-[(2E,4Z)-5-tributylstannylpenta-2,4-dienoxy]silane
• 化学式: C₃₃H₅₂OSiSn
• 分子量: 611.571
• InChiKey: ANPPDRNMEGODEU-DJFHABBZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.06
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1Z,3E)-5-tert-butyldiphenylsilyloxy-1-tributylstannylpenta-1,3-diene 在 双(乙腈)氯化钯(II) 吡啶 、 氢氟酸 、 三氯化磷 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 45.0h， 生成 福司曲星
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of fostriecin (CI-920) via a convergent route

  摘要：

  福斯替辛是一种有效且前景广阔的抗肿瘤抗生素，其立体选择性合成是通过三段偶联程序的聚合路线实现的。

  DOI：

  10.1039/b201302a

文献信息

• Versatile enantiocontrolled synthesis of (+)-fostriecinElectronic supplementary information (ESI) available: experimental section. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b2/b209742g/
  作者：Tomoyuki Esumi、Nanako Okamoto、Susumi Hatakeyama

  DOI：10.1039/b209742g

  日期：2002.11.29

  Fostriecin, a potent protein phosphatase inhibitor and antitumor agent, has been enantioselectively synthesized in naturally occurring form via a versatile route, which also allows one to secure all possible stereoisomeres of the C1–C13 fragment including the C11 stereocenter and the geometry of the Δ12-double bond.

  富司曲辛，一种强效蛋白磷酸酶抑制剂和抗肿瘤药物，已通过一种多功能途径被选择性地合成为其天然存在形式，该途径还使得人们能够获得C1-C13片段中包括C11立体中心和Δ12双键几何结构在内的所有可能的立体异构体。
• Total Synthesis of an Antitumor Antibiotic, Fostriecin (CI-920)
  作者：Kazuyuki Miyashita、Masahiro Ikejiri、Hitomi Kawasaki、Satoko Maemura、Takeshi Imanishi

  DOI：10.1021/ja030133v

  日期：2003.7.1

  stereochemistry of the C-5 position was introduced by asymmetric reduction with (R)-BINAl-H. Segment B having a series of stereogenic centers was synthesized from (R)-malic acid and the stereogenic centers at the C-8 and C-9 positions were prepared by a combination of Wittig reaction and Sharpless asymmetric dihydroxylation reaction. The conjugated Z,Z,E-triene moiety of fostriecin, corresponding to segment

  描述了通过高度收敛的途径全合成抗肿瘤抗生素 fostriecin (CI-920)。本全合成的一个特征是合成是通过三个片段 A、B 和 C 的偶联过程实现的。 与片段 A 相对应的磷叶菌素的不饱和内酯部分是由已知的霍纳-埃蒙斯试剂构建的，并且 C-5 位置的立体化学是通过与 (R)-BINAl-H 的不对称还原引入的。具有一系列立体中心的片段B由(R)-苹果酸合成，C-8和C-9位置的立体中心通过Wittig反应和Sharpless不对称二羟基化反应的组合制备。共轭的 Z,Z,E-三烯基叶酸，对应于 C 段，最终通过Wittig反应和Stille偶联反应构建。已知对抗肿瘤活性至关重要的磷酸酯部分通过两种途径引入：(i) 单羟基衍生物的直接磷酸化，其中其他羟基被甲硅烷基保护；(ii) 环状磷酸酯衍生物的环状磷酸化和选择性裂解。虽然前一种途径与其他组报道的基本相同，但后一种途径较前一种新颖且更
• Total Synthesis and Stereochemistry of the Antitumor Antibiotic PD 113,271
  作者：Toshifumi Takeuchi、Kouji Kuramochi、Susumu Kobayashi、Fumio Sugawara

  DOI：10.1021/ol062111u

  日期：2006.11.9

  [Structure: see text] A total synthesis of PD 113,271, an antitumor fostriecin analogue isolated from Streptomyces pulveraceus, was achieved by the chiral pool approach starting with D-galactose and L-tartaric acid. The synthesis of PD 113,271 led to unambiguous assignment of the relative and absolute stereochemistry of its stereocenters.

  [结构：见正文]通过手性库法从D-半乳糖和L-酒石酸开始，实现了PD 113,271的分离，该合成物是从链霉菌中分离得到的一种抗肿瘤的邻苯二酚类似物。PD 113,271的合成导致其立体中心的相对和绝对立体化学的明确分配。
• Highly Convergent, Stereospecific Synthesis of 11-<i>cis</i>-Retinoids by Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions of (<i>Z</i>)-1-Alkenylmetals
  作者：Susana López、Javier Montenegro、Carlos Saá

  DOI：10.1021/jo701664r

  日期：2007.12.1

  A stereospecific synthesis of 11-cis-retinoids has as its key step the hitherto unexplored palladium-catalyzed cross-coupling of trans-trienyl electrophiles and (1Z,3E)-penta-1,3-dienyl boronates (a Suzuki−Miyaura reaction) or stannanes (a Stille reaction). This highly convergent approach constitutes the first application of cis-organometallic moieties to the synthesis of 11-cis-retinoids and represents

  立体定向合成11-顺式-类维生素A的关键步骤是迄今未开发的钯催化的反式-三烯基亲电子试剂与（1 Z，3 E）-penta-1,3-二烯基硼酸酯的交叉偶联（Suzuki-Miyaura反应或锡烷（斯蒂勒反应）。这种高度收敛的方法构成了顺式-有机金属基团在11-顺式-类视黄醇合成中的首次应用，代表了通向可视发色团的一般直接途径。
• Catalyst-Controlled Asymmetric Synthesis of Fostriecin and 8-<i>epi</i>-Fostriecin
  作者：Keisuke Maki、Rie Motoki、Kunihiko Fujii、Motomu Kanai、Takayasu Kobayashi、Shinri Tamura、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja0562043

  日期：2005.12.1

  enantioselective cyanosilylation of ketone 13 produced the chiral tetrasubstituted carbon at C-8. Both enantiomers of the product cyanohydrin were obtained with high enantioselectivity by switching the center metal of the catalyst from titanium to gadolinium. Yamamoto allylation constructed the C-5 chiral carbon in the alpha,beta-unsaturated lactone moiety. A direct catalytic asymmetric aldol reaction of an alkynyl

  描述了天然抗生素 Fostriecin (CI-920) 及其类似物 8-epi-fostriecin 的催化不对称合成及其生物活性的评价。我们使用四种催化不对称反应构建了所有的 fostriecin 和 8-epi-fostriecin 的手性中心；酮的氰基硅烷化、山本烯丙基化、直接羟醛反应和 Noyori 还原，其中两个是我们小组开发的。酮 13 的催化对映选择性氰基硅烷化在 C-8 处产生手性四取代碳。通过将催化剂的中心金属从钛转换为钆，以高对映选择性获得了产物氰醇的两种对映异构体。Yamamoto 烯丙基化在 α,β-不饱和内酯部分构建了 C-5 手性碳。使用 LLB 催化剂的炔基酮的直接催化不对称羟醛反应构建了 C-9 处的手性，引入了合成通用的炔烃部分，后来转化为顺式乙烯基碘，这是随后三烯的 Stille 偶联的底物合成。Noyori 还原从乙炔酮 6 以优异的选择性在 C-11