methyltrioctylphosphonium methyl carbonate | 1204316-79-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: methyltrioctylphosphonium methyl carbonate
• 英文别名: trioctylmethylphosphonium methylcarbonate；Trioctylmethylphosphonium methylcarbonate, 30% in MeOH；methyl carbonate;methyl(trioctyl)phosphanium
• CAS: 1204316-79-9
• 化学式: C₂H₃O₃*C₂₅H₅₄P
• 分子量: 460.722
• InChiKey: GWJRHJWCBDKCLK-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 熔点：
  <0 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.69
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  21
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.96
• 拓扑面积：
  49.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyltrioctylphosphonium methyl carbonate 在 水 作用下， 以100%的产率得到tri-n-octylmethylphosphonium hydrogen carbonate
  参考文献：
  名称：

  碳酸甲酯和碳酸氢盐Ph盐作为硝基硝基（亨利）反应的催化剂

  摘要：

  与碳酸氢根和碳酸氢根阴离子（CIL）交换的os离子液体显示出与空间受阻（非亲核）有机超强碱（例如DBU）相当的催化性能。在25–50°C的无溶剂条件下，CIL有效地催化在硝基链烷烃中亨利加成不同的醛和酮：不仅允许选择性形成硝基醛，而且它们还开辟了一种新颖的高产率获取酮的二硝基甲基衍生物的途径。

  DOI：

  10.1021/jo202294k
• 作为产物：
  描述：

  三辛基膦 、 碳酸二甲酯 以 甲醇 为溶剂， 反应 20.0h， 以100%的产率得到methyltrioctylphosphonium methyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  磷基四烷基二苯甲酰甲烷Eu（iii）和Sm（iii）配合物：弱配位的离子液体中的合成，晶体结构和光致发光性能†

  摘要：

  分子式为[P 8,8,8,1 ] [Ln（dbm）4 ]的高发光阴离子Ln（III）β-二酮酮配合物，其中Ln = Eu 3+和Sm 3+，[P 8,8,8合成1，＝三辛基甲基phosph和dbm ＝ 1，3-二苯基丙烷-1，3-二酮。sa和euro配合物的单晶X射线结构表明，金属离子被四个配体包围，并且没有水或溶剂分子被配位。固体配合物在高达250°C的温度下显示出良好的热稳定性。络合物易溶于离子液体三辛基甲基phosph双（三氟甲基磺酰基）酰亚胺[P 8,8,8,1 ] [Tf 2N]，因为在离子液体以及Eu（III）和Sm（III）络合物中存在共同的counter抗衡阳离子。在固态，离子液体以及乙腈（MeCN）作为溶剂的条件下研究了配合物的光致发光。

  DOI：

  10.1039/c5ra03947a
• 作为试剂：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 在 methyltrioctylphosphonium methyl carbonate 作用下， 生成 2-(3'-oxocyclohexyl)-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  Cooperative nucleophilic–electrophilic organocatalysis by ionic liquids

  摘要：

  离子液体的阴离子和阳离子伙伴可以协同或独立地作为亲核催化剂和亲电催化剂发挥作用。这种双亲性质通过在无溶剂条件下，利用离子液体催化环己烯酮的Baylis-Hillman二聚反应，从动力学上区分阴离子（亲核催化剂）和阳离子（亲电催化剂）的贡献得以证实。

  DOI：

  10.1039/c2cc31099f

文献信息

• Carbonate, acetate and phenolate phosphonium salts as catalysts in transesterification reactions for the synthesis of non-symmetric dialkyl carbonates
  作者：Maurizio Selva、Marco Noè、Alvise Perosa、Marina Gottardo

  DOI：10.1039/c2ob25447f

  日期：——

  MeOCO2; HOCO2; AcO; PhO were excellent organocatalysts for the transesterification of dimethyl and diethyl carbonate with primary and secondary alcohols, including benzyl alcohol, cyclopentanol, cyclohexanol, and the rather sterically hindered menthol. Conditions were optimized to operate with very low catalyst loadings up to 1 mol% and to obtain non-symmetric dialkyl carbonates (ROCO2R′; R = Me, Et)

  甲基三辛基phosph甲基碳酸酯[P 8881 ] + [MeOCO 2 ] -通过烷基的烷基化反应制得。三辛基膦与无毒的碳酸二甲酯。这种盐是合成不同离子液体的方便来源，其中甲基三辛基phosph阳离子与弱碱性阴离子（如碳酸氢根，乙酸根和酚酸根）偶联。在90-220℃下，所有这些化合物[P 8881 ] + X - ; X = MeOCO 2；HOCO 2 ; AcO; PhO是出色的有机催化剂，可用于碳酸二甲酯和碳酸二乙酯与伯醇和仲醇的酯交换反应，包括苯甲醇， 环戊醇， 环己醇，而且在空间上受阻 薄荷脑。优化条件以在高达1 mol％的极低催化剂负载下运行，并获得选择性高达99％且分离产率> 90％的非对称碳酸二烷基酯（ROCO 2 R'; R = Me，Et）。通过同时活化亲电子和亲核反应物的协同机理，对所研究的离子液体的催化性能进行了讨论。
• Optimised microwave-assisted synthesis of methylcarbonate salts: a convenient methodology to prepare intermediates for ionic liquid libraries
  作者：John D. Holbrey、Robin D. Rogers、Saloni S. Shukla、Cecilia D. Wilfred

  DOI：10.1039/b918713h

  日期：——

  The reaction of 1-butylpyrrolidine with dimethyl carbonate to yield the ionic liquid precursor, 1-butyl-1-methylpyrrolidinium methylcarbonate, has been investigated under microwave heating conditions and the reaction parameters optimised to achieve 100% yield of the pyrrolidinium salt with no by-products in under 1 h. The reactions of tributylamine, trioctylphosphine, and 1-butylimidazole with dimethyl carbonate under comparable conditions have also been evaluated, yielding the corresponding methylcarbonate salts which can be used as intermediates for the preparation of halide-free ionic liquids without generating any undesirable salt wastes.

  1-丁基吡咯烷与碳酸二甲酯在微波加热条件下反应生成离子液体前体1-丁基-1-甲基吡咯烷基甲基碳酸酯的研究已经进行，并优化了反应参数以在不到1小时内实现100%产率的吡咯烷盐且无副产物。此外，研究了三丁胺、三辛基膦和1-丁基咪唑在类似条件下与碳酸二甲酯的反应，生成了相应的甲基碳酸盐盐，这些中间体可用于制备无卤离子液体，且不会产生任何不良盐废物。
• Ionic Liquids Made with Dimethyl Carbonate: Solvents as well as Boosted Basic Catalysts for the Michael Reaction
  作者：Massimo Fabris、Vittorio Lucchini、Marco Noè、Alvise Perosa、Maurizio Selva

  DOI：10.1002/chem.200901891

  日期：2009.11.16

  introduces neat NMR spectroscopy of the ionic liquids as a probe for solute–solvent interactions as well as a tool for characterisation. Our studies show that high catalytic efficacy of functional ionic liquids can be achieved by integrating their green synthesis, along with a fine‐tuning of their structure. Demonstrating that ionic liquid solvents can be made by a truly green procedure, and that their properties

  本文介绍了1）绿色合成一类甲基铵和甲基phosph离子液体（IL）的方法，2）如何通过阴离子交换来调节其酸碱性质，3）这些材料的完整的NMR光谱表征4）它们作为碱促进的碳-碳键形成反应的活性有机催化剂的应用。叔胺或膦与碳酸二甲酯的甲基化会导致形成无卤甲基碳酸甲酯盐，这些盐可以很容易地进行阴离子交换，生成一系列具有不同熔点，溶解度，酸碱性质的衍生物，稳定性和粘度。特别是用水处理，会产生碳酸氢盐交换的液态鎓盐。这些被证明具有很强的碱性，足以有效地催化迈克尔反应。实验表明，在这些系统中，相对于无机碳酸氢盐，碳酸氢盐的碱度提高了两个数量级。这些以催化量使用的碱性离子液体甚至比传统的强有机碱更好。本工作还介绍了离子液体的纯NMR光谱，作为溶质-溶剂相互作用的探针以及表征的工具。我们的研究表明，通过整合功能性离子液体的绿色合成以及对其结构进行微调，可以实现高催化效率。证明可以通过真正的绿色程序来制备离
• Carbonate phosphonium salts as catalysts for the transesterification of dialkyl carbonates with diols. The competition between cyclic carbonates and linear dicarbonate products
  作者：Maurizio Selva、Alessio Caretto、Marco Noè、Alvise Perosa

  DOI：10.1039/c4ob00655k

  日期：——

  At 90–120 °C, in the presence of methylcarbonate and bicarbonate methyltrioctylphosphonium salts as catalysts ([P8881][A]; [A] = MeOCO2 and HOCO2), the transesterification of non-toxic dimethyl- and diethyl-carbonate (DMC and DEC, respectively) with 1,X-diols (2 ≤ X ≤ 6) proceeds towards the formation of cyclic and linear products. In particular, 1,2-propanediol and ethylene glycol afford propylene-

  在90–120°C下，在存在碳酸甲酯和碳酸氢盐的情况下，甲基三辛基phosph盐作为催化剂（[P 8881 ] [A]； [A] = MeOCO 2和HOCO 2），无毒碳酸二甲酯和碳酸二乙酯进行酯交换反应用1（DMC和DEC，分别地），X -diols（2≤ X ≤6）朝向环状和线性产物的形成进行。特别地，1,2-丙二醇和乙二醇选择性地提供碳酸亚丙酯和碳酸亚乙酯，产率分别高达95％和90％。同时，DMC与高级二醇反应，例如1,3-丁二醇，2-甲基-1,3-丙二醇，1,3-丙二醇，2,2-二甲基，1,3-丙二醇，1,4-丁二醇和1,6-己二醇产生线性C 8 –C10种通式为MeOC（O）O ~~~ OC（O）OMe的二碳酸酯几乎是排他的产物。值得注意的是，这些二碳酸酯衍生物否则不能通过其他常规的碱催化方法以高收率获得。在1，3-二醇中，唯一的例外是2-甲基2，4-戊二醇产生相应的环状碳酸酯
• Phosphonium nitrate ionic liquid catalysed electrophilic aromatic oxychlorination
  作者：Marco Noè、Alvise Perosa、Maurizio Selva、Luca Zambelli

  DOI：10.1039/c0gc00004c

  日期：——

  Trioctylmethylphosphonium nitrate (P8,8,8,1NO3), an ionic liquid made via a green synthesis, catalyses electrophilic aromatic chlorination of arenes with HCl and air at 80 °C. The aromatic oxychlorination is truly catalytic in nitrate, proceeds without added solvents, and uses atmospheric oxygen as oxidant. The extent of chlorination can be controlled to yield selectively mono or dichlorinated products

  硝酸三辛基甲基phosph（P 8,8,8,1 NO 3）是一种通过绿色合成制得的离子液体，可催化亲电芳香族化合物氯化 的 竞技场 和 盐酸以及80°C的空气。芳香氧氯化是真正的催化 在 硝酸盐，收益未添加 溶剂，并使用大气 氧作为氧化剂。程度氯化 可以控制产生选择性的一氯或二氯产物，以及离子液体 催化剂可以回收利用。的依赖氯化 率上 盐酸 和 硝酸盐 浓度以及重新率氧化作用 的 氮 空气中的中间体，让我们提出了一个反应机理。