4,5,5-Triphenylcyclohex-2-en-1-one | 105555-58-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 4,5,5-Triphenylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 105555-58-6
• 化学式: C₂₄H₂₀O
• 分子量: 324.422
• InChiKey: VTCGALWHYCNGLM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5,5-Triphenylcyclohex-2-en-1-one 以 solid 为溶剂， 生成 endo-4,4,6-Triphenylbicyclo<3.1.0>hexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  盒子里的光化学。晶格中分子的光化学反应：机械和探索性有机光化学

  摘要：

  对我们之前在溶液中研究过的一系列分子在结晶状态下的光化学行为进行了探索。所研究的反应分为环己烯酮重排、二-{π}-甲烷体系的反应以及在溶液中产生长距离苯基迁移的分子行为。4,4-二芳基环己烯酮与溶液行为的不同之处在于产生不含顺式异构体和 3,4-二芳基环己烯酮的反式双环光产物。在 4,5,5-三苯基环己烯酮的情况下，双环光产物与溶液相比具有倒立的立体化学，否则显示出与通常溶液环丁酮形成完全不同的光化学。二-{pi}-甲烷系统产生了三种类型的行为：(1) 双氰基乙烯基和苯基之间的分子内 2{sub {pi}} + 2{sub {pi}} 环加成，(2) 二-{pi}-甲烷反应性但具有反向区域选择性，以及 (3) 环戊烯反应物在甲烷碳上有一个额外的乙烯基。最后，1,1,5,5-四苯基-3,3-二甲基-1-戊烯-5-醇提供了五元和六元环醚，而不是溶液中的苯基迁移。固态量子产率是通过使用新设计的设

  DOI：

  10.1021/ja00202a044
• 作为产物：
  描述：

  3,4,4-triphenylcyclohex-2-en-1-one 在 chromium(VI) oxide 、 盐酸 、 sodium acetate 、 儿萘酚硼烷 作用下， 以 吡啶 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 52.08h， 生成 4,5,5-Triphenylcyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  A photochemical reaction leading from cyclohexenones to cyclobutanones; mechanistic and exploratory organic photochemistry

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00280a027

文献信息

• Quantitative Cavities and Reactivity in Stages of Crystal Lattices:  Mechanistic and Exploratory Organic Photochemistry¹^,²
  作者：Howard E. Zimmerman、Evgueni E. Nesterov

  DOI：10.1021/ja0124562

  日期：2002.3.1

  solution. The stage behavior was investigated using X-ray analysis and Quantum Mechanics/Molecular Mechanics computations. This permitted us to determine the sources and details of the stage phenomenon. The analysis revealed how a product molecule as a neighbor affects reactivity. The computations were employed to follow the course of a solid-state reaction from reactant through the succeeding stages.

  在继续我们对固态有机光化学的研究中，我们一直在分阶段研究反应性现象。在这项研究中，我们展示了新的例子，其中光化学反应性在转化过程中的某个时间点发生不连续变化。在这些情况下，固体的反应过程不同于溶液中的反应过程。一个例子是2-甲基-4,4-二苯基环己烯酮的反应，在固态时遇到了一个不寻常的反应过程；并且，在两种可能的机制中，一种是通过同位素标记建立的。第二种情况是 4,5,5-三苯基环己烯酮。发现这种烯酮的固态反应产生了一种新的光化学转化，即 C 型重排，这是一个涉及 delta 到 alpha 芳基迁移的过程。在3-叔丁基-5的情况下，5-二苯基环己烯酮即使在溶液中也会发生C型重排。使用 X 射线分析和量子力学/分子力学计算来研究平台行为。这使我们能够确定舞台现象的来源和细节。分析揭示了作为邻居的产物分子如何影响反应性。计算用于跟踪从反应物到后续阶段的固态反应过程。此外，利用 Delta 密
• Photochemistry in a box. Photochemical reactions of molecules entrapped in crystal lattices: mechanistic and exploratory organic photochemistry
  作者：Howard E. Zimmerman、Michael J. Zuraw

  DOI：10.1021/ja00202a044

  日期：1989.9

  intramolecular 2sub pi}} + 2sub pi}} cycloaddition between a dicyanovinyl and a phenyl group, (2) di-pi}-methane reactivity but with reversed regioselectivity, and (3) cyclopentene formation where the reactant has an additional vinyl group on the methane carbon. Finally, 1,1,5,5-tetraphenyl-3,3-dimethyl-1-penten-5-ol afforded five- and six-membered ring ethers rather that the solution phenyl migration. Solid-state

  对我们之前在溶液中研究过的一系列分子在结晶状态下的光化学行为进行了探索。所研究的反应分为环己烯酮重排、二-π}-甲烷体系的反应以及在溶液中产生长距离苯基迁移的分子行为。4,4-二芳基环己烯酮与溶液行为的不同之处在于产生不含顺式异构体和 3,4-二芳基环己烯酮的反式双环光产物。在 4,5,5-三苯基环己烯酮的情况下，双环光产物与溶液相比具有倒立的立体化学，否则显示出与通常溶液环丁酮形成完全不同的光化学。二-pi}-甲烷系统产生了三种类型的行为：(1) 双氰基乙烯基和苯基之间的分子内 2sub pi}} + 2sub pi}} 环加成，(2) 二-pi}-甲烷反应性但具有反向区域选择性，以及 (3) 环戊烯反应物在甲烷碳上有一个额外的乙烯基。最后，1,1,5,5-四苯基-3,3-二甲基-1-戊烯-5-醇提供了五元和六元环醚，而不是溶液中的苯基迁移。固态量子产率是通过使用新设计的设
• Confinement control in solid-state photochemistry
  作者：Howard E. Zimmerman、Michael J. Zuraw

  DOI：10.1021/ja00188a092

  日期：1989.3
• A photochemical reaction leading from cyclohexenones to cyclobutanones; mechanistic and exploratory organic photochemistry
  作者：Howard E. Zimmerman、Robert D. Solomon

  DOI：10.1021/ja00280a027

  日期：1986.10
• Photochemistry of Organic Molecules Entwined in Spiderwebs; The Use of Poly(methyl methacrylate) Glass for Restricting Excited-State Motion
  作者：Howard E. Zimmerman、Michael E. O'Brien

  DOI：10.1021/jo00086a036

  日期：1994.4

  A study of several unimolecular photochemical rearrangements in poly(methyl methacrylate) glass was carried out with the intent of comparing the behavior of excited-state species trapped in a polymer matrix with both the corresponding solution photochemistry and that in crystal lattices. Three reactants were studied: (a) 4,5,5-triphenylcyclohex-2-en-1-one, (b) 1,1-dicyano-3,3,5,5-tetraphenyl-1,4-pentadiene, and (c) 2,2-dimethyl-1,1-diphenyl-3-(2,2-diphenyl)cyclopropane. The solution photochemistry of the three compounds had previously been studied in our laboratory, and the photochemistry in the crystal lattice had been similarly investigated for the first two. The crystal lattice photochemistry of the last of the three was investigated in the present study. For each of the three reactants; different photochemical behavior was observed depending on the environment-polymer glass, solution, or crystal lattice. The experimental behavior correlated nicely with theoretical assessment of molecular motion of the component atoms in proceeding onward from that point along the reaction coordinate where multiple reaction pathways are available. The preferred reaction pathway proved consistently to require the least motion and the minimum molecular volume displacement. A concept of least motion dependent on its application to the ''branch point'' rather than the entire conversion of reactant to product was established.