1-(tert-butyldimethylsiloxy)-2-methyl-3-butene | 115142-93-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-(tert-butyldimethylsiloxy)-2-methyl-3-butene
• 英文别名: (2-methylbut-3-enyloxy)(tert-butyl)dimethylsilane；1-t-butyldimethylsilyloxy-2-methyl-3-butene；tert-Butyl(dimethyl)[(2-methylbut-3-en-1-yl)oxy]silane；tert-butyl-dimethyl-(2-methylbut-3-enoxy)silane
• CAS: 115142-93-3
• 化学式: C₁₁H₂₄OSi
• 分子量: 200.396
• InChiKey: YJSBBDJCXVQZLZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.83
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(tert-butyldimethylsiloxy)-2-methyl-3-butene 在 盐酸 、 溴 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.58h， 生成 2-甲基-4-(三甲基甲硅烷基)-3-丁炔-1-醇
  参考文献：
  名称：

  金属促进环化。18. (.omega.-halo-1-alkenyl) 金属衍生物的新型环烷基化反应。合成范围和机制

  摘要：

  环化 d'(ω-halogenoalcene-1yl) M et d'([ω-halogeno trimethylsilyl-1] alcene-1yl) M 环烯（M = 铝、锌、锆、硅）

  DOI：

  10.1021/ja00224a025
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-3-丁烯-1-醇 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以92%的产率得到1-(tert-butyldimethylsiloxy)-2-methyl-3-butene
  参考文献：
  名称：

  在二叔丁基亚甲硅烷基源的存在下，金属催化的均烯丙基醚到甲硅烷基甲基烯丙基硅烷的重排。

  摘要：

  [反应：见正文]在研究将二叔丁基亚甲硅烷基转移到宝石二取代的烯烃以形成硅环丙烷的范围时，我们发现了均空醚的空前反应。当在室温或更高温度下进行亚甲硅烷基转移时，两个二叔丁基亚甲硅烷基单元被引入分子中，并且碳主链发生了完全重排。该报告描述了这种独特反应的范围以及进行了机制研究的机制。

  DOI：

  10.1021/ol052456x

文献信息

• 24-and 25-substituted avermectin and milbemycin derivatives
  申请人：Merck & Co., Inc.

  公开号：US05830875A1

  公开（公告）日：1998-11-03

  Novel avermectin and milbemycin derivatives are disclosed, where the C-24 and C-25 carbon atoms are substituted by hydrogen, alkyl, alkenyl, substituted alkyl or substituted alkenyl groups. These compounds can be further substituted at the 4"-, 5-, 13-, and 23-positions. The new C-24 and C-25 substituted avermect prepared by cleavage of known and suitably protected avermectin and milbemycin compounds. The new compounds are potent anti-parasitic agents, in particular, the compounds are anthelmintic, insecticidal and acaricidal agents.

  新的阿维菌素和米尔贝霉素衍生物被披露，其中C-24和C-25碳原子被氢、烷基、烯基、取代烷基或取代烯基基团取代。这些化合物可以在4"-、5-、13-和23-位置进一步取代。通过裂解已知和适当保护的阿维菌素和米尔贝霉素化合物制备的新的C-24和C-25取代阿维菌素。这些新化合物是有效的抗寄生虫剂，特别是这些化合物是驱虫剂、杀虫剂和杀螨剂。
• Stereoselective Access to Fully Substituted Aldehyde‐Derived Silyl Enol Ethers by Iridium‐Catalyzed Alkene Isomerization
  作者：Itai Massad、Heiko Sommer、Ilan Marek

  DOI：10.1002/anie.202005058

  日期：2020.9

  An in situ generated cationic Ir‐catalyst isomerizes simple allylic silyl ethers into valuable, fully substituted aldehyde‐derived silyl enol ethers. Importantly, by judicious choice of substrate, either of the two possible stereoisomers of a given enolate derivative is accessible with complete stereoselectivity. One‐pot isomerization‐aldol and isomerization‐allylation processes illustrate the synthetic

  原位生成的阳离子Ir催化剂将简单的烯丙基甲硅烷基醚异构化为有价值的，完全取代的醛衍生的甲硅烷基烯醇醚。重要的是，通过明智地选择底物，可以完全立体选择性地获得给定的烯醇衍生物的两种可能的立体异构体中的任何一种。一锅异构化-醛醇缩合和异构化-烯丙基化过程说明了该方法的综合效用。
• 4"-and 4'-alkylthio avermectin derivatives
  申请人：Merck & Co., Inc.

  公开号：US05208222A1

  公开（公告）日：1993-05-04

  Avermectin derivatives are disclosed wherein the 4"-hydroxy group is replaced by a substituted alkylthio or acylthio group or an iodo group. These avermectin derivatives can be further derivatized at the 5- and 23-positions as ketoximes or O-substituted ketoximes. The 4"-substituted avermectin derivatives are prepared from the 4"- and 4'-trifluoromethanesulfonyl avermectin derivatives with halo- or sulfur-containing nucleophiles. The 4"- and 4'-.alpha.- and .beta.-trifluoromethane sulfonates are prepared selectively and converted into 4"- or 4'-alkyl- or acylsulfides, or iodides using the appropriate sulfur-containing or iodine nucleophile. Substituted sulfoxy and sulfonyl substituents at the 4"- and 4'-positions are prepared from oxidation of the corresponding substituted sulfides. The new compounds are potent anti-parasitic agents; in particular, the compounds are anthelmintic, insecticidal and acaricidal agents.

  本文披露了阿维菌素衍生物，其中4"-羟基被取代为取代的烷基硫或酰硫基或碘基。这些阿维菌素衍生物可以在5-和23-位上进一步衍生为酮肟或O-取代的酮肟。4"-取代的阿维菌素衍生物是通过使用卤素或含硫核苷攻击剂从4"-和4'-三氟甲烷磺酰基阿维菌素衍生物制备的。选择性地制备4"-和4'-.alpha.-和.beta.-三氟甲烷磺酸酯，并使用适当的含硫或碘核苷攻击剂将其转化为4"-或4'-烷基或酰基硫化物或碘化物。在4"-和4'-位置上的取代磺酰氧基和磺酰基取代基是通过氧化相应的取代硫化物制备的。这些新化合物是有效的抗寄生虫剂，特别是它们是驱虫剂、杀虫剂和杀螨剂。
• A practical synthesis of three aliphatic metabolites of capsaicin: 16-Hydroxycapsaicin, 17-hydroxycapsaicin, and 16,17-dehydrocapsaicin
  作者：Die Li、Lulu Guo、Xiaodong Guo、Jian Mao、Fuqiang Liu、Guobi Chai、Qingzhao Shi、Lingbo Ji、Dingzhong Wang、Qidong Zhang、Wu Fan

  DOI：10.1080/00397911.2023.2195113

  日期：2023.6.3

  Abstract The first straightforward synthesis of 16-hydroxycapsaicin, 17-hydroxycapsaicin and 16,17-dehydrocapsaicin, the major aliphatic metabolites of capsaicin, is reported. The amidation of hept-6-enoic acid with vanillylamine hydrochloride, followed by olefin metathesis using 2-methylbut-3-en-2-ol as partner furnished 16-hydroxycapsaicin in 56.1% overall yield with excellent E-selectivity. The

  摘要 报道了 16-羟基辣椒素、17-羟基辣椒素和 16,17-脱氢辣椒素（辣椒素的主要脂肪族代谢物）的首次直接合成。hept-6-enoic 酸与香草胺盐酸盐的酰胺化，然后使用 2-methylbut-3-en-2-ol 作为合作伙伴进行烯烃复分解，以 56.1% 的总收率和出色的E-选择性提供 16-羟基辣椒素。庚-6-烯酸甲酯与 but-3-en-2-one 的E-选择性烯烃复分解生成 α,β-不饱和酮化合物，该化合物与 Ph 3 P + MeBr -发生 Wittig 反应, 提供相应的 1,3-二烯衍生物。通过水解脱甲基和硼氢化-氧化引入羟基后，该二烯可进一步转化为16,17-脱氢辣椒素和17-羟基辣椒素，总产率分别为35.6%和7.8%。
• Enantioconvergent Palladium‐Catalyzed Alkylation of Tertiary Allylic C−H Bonds
  作者：Zhong‐Sheng Nong、Xin‐Ran Chen、Pu‐Sheng Wang、Xin Hong、Liu‐Zhu Gong

  DOI：10.1002/anie.202312547

  日期：2023.11.13

  phosphoramidite-catalyzed intermolecular enantioconvergent alkylation of racemic tertiary allylic C−H bonds provides facile access to a range of enantioenriched allylic compounds featuring quaternary carbon stereocenters. The deracemization has been accomplished through a rate-limiting cleavage of racemic tertiary allylic C−H bonds to generate σ-allyl-Pd species, and the obtained E/Z-selectivity of σ-allyl-Pd species

  Pd-手性亚磷酰胺催化的外消旋叔烯丙基 C-H 键的分子间对映会聚烷基化可以方便地获得一系列具有季碳立构中心的对映体富集的烯丙基化合物。去消旋化是通过外消旋叔烯丙基 C−H 键的限速裂解生成 σ-烯丙基-Pd 物质来完成的，并且所获得的σ-烯丙基-Pd 物质的E/Z选择性通过亲核试剂显着调节非对映选择性协调启用的 S N 2′-烯丙基化途径。