methyl bis(2,2,2-trifluoroethyl)dibromophosphonoacetate | 318967-86-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: methyl bis(2,2,2-trifluoroethyl)dibromophosphonoacetate
• 英文别名: Methyl 2-[bis(2,2,2-trifluoroethoxy)phosphoryl]-2,2-dibromo-acetate；methyl 2-[bis(2,2,2-trifluoroethoxy)phosphoryl]-2,2-dibromoacetate
• CAS: 318967-86-1
• 化学式: C₇H₇Br₂F₆O₅P
• 分子量: 475.902
• InChiKey: WQKORYQQLDAFDJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl bis(2,2,2-trifluoroethyl)dibromophosphonoacetate 在 tin(ll) chloride 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 0.67h， 以70%的产率得到methyl bis(2,2,2-trifluoroethoxy)bromophosphonoacetate
  参考文献：
  名称：

  双（2,2,2-三氟乙基）溴代膦酸酯，用于制备（E）-α-溴代丙烯酸酯的新型HWE试剂：合成三取代烯烃的通用和立体选择方法。

  摘要：

  设计并制备了一种新颖的试剂，双（2,2,2-三氟乙氧基）溴代膦酰基乙酸甲酯（3a），以便有效地合成（E）-α-溴代丙烯酸酯，它们是形成各种CC键的有用前体。在t-BuOK和18-C-6存在下，各种醛与3a的Honer-Wadsworth-Emmons（HWE）反应产生具有高立体选择性的相应（E）-α-溴丙烯酸酯衍生物。使用（E）-α-溴丙烯酸酯作为关键中间体，开发了通过Pd催化的交叉偶联合成三取代烯烃的一般立体选择性合成方法。

  DOI：

  10.1021/ol006074x
• 作为产物：
  描述：

  O,O'-双(2,2,2-三氟乙基)磷乙酸甲酯 在 sodium hydroxide 、 溴 作用下， 反应 0.5h， 以47%的产率得到methyl bis(2,2,2-trifluoroethyl)dibromophosphonoacetate
  参考文献：
  名称：

  溴化安多膦酸盐混合物立体选择性制备(E)-α-溴丙烯酸酯

  摘要：

  我们制备了 69:31-11:89 的膦酸酯 6b 和 7b 混合物，在散布的亚甲基上分别含有两个苯氧基取代基、一个 CO 2 Et 基团和 1 个或 2 个溴原子。将这些试剂与 NaH 的 64:36 混合物去质子化，并在 0 °C 下添加各种醛，得到不饱和的 α-溴酯。产率通常为 70-99%，E-选择性（即酯和 β-取代基顺式）为 80:20-98:2。类似地，我们通过氯化膦酸酯 49 进行到 E:Z = 94:6 (80%) 的不饱和 α-氯代酯 51。

  DOI：

  10.1055/s-2004-831166

文献信息

• Bis(2,2,2-trifluoroethyl)bromophosphonoacetate, a Novel HWE Reagent for the Preparation of (<i>E</i>)-α-Bromoacrylates:  A General and Stereoselective Method for the Synthesis of Trisubstituted Alkenes
  作者：Keiko Tago、Hiroshi Kogen

  DOI：10.1021/ol006074x

  日期：2000.6.1

  A novel reagent, methyl bis(2,2,2-trifluoroethoxy)bromophosphonoacetate (3a), was designed and prepared in order to efficiently synthesize (E)-alpha-bromoacrylates, which are useful precursors for various C-C bond formations. Honer-Wadsworth-Emmons (HWE) reaction of various aldehydes with 3a in the presence of t-BuOK and 18-C-6 gave the corresponding (E)-alpha-bromoacrylate derivatives with high stereoselectivity

  设计并制备了一种新颖的试剂，双（2,2,2-三氟乙氧基）溴代膦酰基乙酸甲酯（3a），以便有效地合成（E）-α-溴代丙烯酸酯，它们是形成各种CC键的有用前体。在t-BuOK和18-C-6存在下，各种醛与3a的Honer-Wadsworth-Emmons（HWE）反应产生具有高立体选择性的相应（E）-α-溴丙烯酸酯衍生物。使用（E）-α-溴丙烯酸酯作为关键中间体，开发了通过Pd催化的交叉偶联合成三取代烯烃的一般立体选择性合成方法。
• Improved Preparation of Methyl Bis(2,2,2-trifluoroethoxy)-bromophosphonoacetate for the Stereoselective Synthesis of (&lt;i&gt;E&lt;/i&gt;)-α-Bromoacrylates
  作者：Akiko Nakata、Kenichi Kobayashi、Hiroshi Kogen

  DOI：10.1248/cpb.c12-00808

  日期：——

  We have established an efficient method for preparing methyl bis(2,2,2-trifluoroethoxy)bromophosphonoacetate, which we developed for the stereoselective synthesis of (E)-α-bromoacrylates. This improved method enables the reagent to be prepared reproducibly in one step from methyl bis(2,2,2-trifluoroethoxy)phosphonoacetate.

  我们已经建立了制备双（2,2,2-三氟乙氧基）溴代膦酰基乙酸甲酯的有效方法，该方法是我们为立体选择性合成（E）-α-溴代丙烯酸酯开发的。这种改进的方法使该试剂可以一步一步地由双（2,2,2-三氟乙氧基）膦酰基乙酸甲酯制备。
• A Highly Stereoselective Synthesis of (E)-α-Bromoacrylates
  作者：Keiko Tago、Hiroshi Kogen

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00811-5

  日期：2000.11

  Novel reagent, methyl bis(2,2,2-trifluoroethoxy)bromophosphonoacetate (5a), was designed and prepared in order to efficiently synthesize (E)-α-bromoacrylates 7, from which widely useful precursors for various C–C bond formations were prepared. Horner–Wadsworth–Emmons (HWE) reaction of various aldehydes with 5a in the presence of t-BuOK and 18-C-6 gave corresponding (E)-α-bromoacrylate derivatives with

  设计并制备了新颖的试剂双（2,2,2-三氟乙氧基）溴代膦酰基乙酸甲酯（5a），以便有效地合成（E）-α-溴代丙烯酸酯7，由此可广泛用于各种C–C键的形成准备好了。在t -BuOK和18-C-6存在下，各种醛与5a的Horner-Wadsworth-Emmons（HWE）反应产生具有高立体选择性和优异收率的相应（E）-α-溴丙烯酸酯衍生物。使用产物（E）-α-溴丙烯酸酯7s作为关键中间体，我们成功开发出了通过Suzuki交叉偶联合成最有效的方法合成的Plaunotol。
• Stereoselective Preparation of (<i>E</i>)-α-Bromoacrylates from Mixtures of Brominated­ Ando Phosphonates
  作者：Reinhard Brückner、Thomas Olpp

  DOI：10.1055/s-2004-831166

  日期：——

  We prepared 69:31-11:89 mixtures of phosphonates 6b and 7b containing two phenoxy substituents, a CO 2 Et group, and 1 or 2 bromine atoms, respectively, at the interspersed methylene group. Deprotonating 64:36 mixtures of these reagents with NaH and adding a variety of aldehydes at 0 °C provided unsaturated α-bromoesters. Yields were typically 70-99% and E-selectivities (i.e. ester and β-substituent

  我们制备了 69:31-11:89 的膦酸酯 6b 和 7b 混合物，在散布的亚甲基上分别含有两个苯氧基取代基、一个 CO 2 Et 基团和 1 个或 2 个溴原子。将这些试剂与 NaH 的 64:36 混合物去质子化，并在 0 °C 下添加各种醛，得到不饱和的 α-溴酯。产率通常为 70-99%，E-选择性（即酯和 β-取代基顺式）为 80:20-98:2。类似地，我们通过氯化膦酸酯 49 进行到 E:Z = 94:6 (80%) 的不饱和 α-氯代酯 51。